Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

60 ОБРАЗОВАНИЕ СВЯЗЕЙ С -Н
. Восстановление (З-бензошшропионовой кислоты до у-фенил-масляной описано Кролльпфейфером и Шефером [112], старый метод приведен в Org. Syntheses, 15, 64.
В «Синт.орг. преп.», сб. 2, стр. 511, Мартин дает следующие указания для повышения выхода по толуольному методу: как описано выше, кипятят 25-30 час. 50 г р-бензошшропионовой кислоты с 75 мл воды, 175 мл концентрированной соляной кислоты, 100 мл толуола и 120 г амальгамированного цинка с трехкратной добавкой по 50 мл концентрированной соляной кислоты. По охлаждении до комнатной температуры разделяют слои, разбавляют водный слой 200 мл воды и извлекают его три раза эфиром, по 75 мл каждый раз. Объединенные эфирнотолуольные растворы промывают водой, сушат хлористым кальцием и далее работают, как указано выше. Выход у-фенилмасляной кислоты достигает 38-41 г, что составляет 83-90% от теории.
Впрочем, уже сам Клемменсен [113] заметил и правильно оценил случайно возникающие затруднения. Он нашел, что из ацетофенона при действии избытком соляной кислоты можно получить этилбензол с выходом 80% от теории, но если количество соляной кислоты таково, что освобождающееся количество водорода недостаточно для полного восстановления, получается главным образом стирол.
В качестве примера восстановления алифатических кетонов до предельных углеводородов приводим пропись получения к-ун-декана из метил-н-нонилкетона по Клемменсену.
50 г метил-н-нонилкетона с т. кип. 224-226 кипятят с обратным холодильником в течение 24 час. с 300 г амальгамированного цинка и 300 мл смеси равных частей крепкой соляной кислоты и воды, причем в реакционную смесь неоднократно добавляют неразбавленную соляную кислоту так, чтобы выделение водорода все время оставалось достаточно оживленным. По охла жде-нии маслянистый слой отделяют от водного, промывают водой и сушат. При разгонке получают 40 г н-ундекана с т. кип. 193-195 .
Порядок работы при восстановлении жирноароматических кетонов совершенно аналогичен. Например, н-пропилбензол получают следующим путем: 25 г пропиофенона нагревают с 100 г амальгамированного цинка и смесью равных частей крепкой соляной кислоты и воды; спустя 5 мин. начинается энергичная реакция, после чего нагревание с приливанием концентрированной соляной кислоты продолжают еще 4 часа. После переработки получают 20 г н-пропилбензола, кипящего в пределах 155-160 , т. е. 90% от теории.
Попытки каталитического гидрирования С = 0-грушш до метиленовой до сих пор никогда не проходили достаточно гладко. Можно упомянуть о нескольких наблюдениях Паккендорфа [114], в последнее время работавшего с платиновым катализатором; за-

 

1 10 20 30 40 50 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия