Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

540 РЕАКЦИИ ОБМЕНА
бытке превращают взятое вещество в енольную форму, однако необходимо помнить, что они способны действовать также и каталитическим образом при образовании равновесной системы и в незначительных количествах могут влиять положительно на обратное-превращение неустойчивых кетоенолов в кетоформу. Учитывая указанные соотношения, К. Вейганду и П. Коху [1459] удалось получить в чистой и вполне устойчивой форме енол метилбензо-илацетона: С6Н5-С(ОН):С (СН3)-СО-СН3 или СвН5-СО-С(СН3)-•С(ОН) -СН3, выделенный уже ранее В. Дикманном [14601, который, однако, не мог получить его в чистом виде; примененный авторами способ заключается в следующем:
1 г маслообразного метилбензоилацетона (см. стр. 459) вносят в раствор 0,15 г натрия в 3 мл метилового спирта, полученный тем-ножелтый раствор тотчас же фильтруют и приливают по каплям в 30 мл 5 н. серной кислоты, которую охлаждают смесью поваренной соли и льда. Приливание спиртового раствора ведут при непрерывном энергичном перемешивании стеклянной палочкой, благодаря чему образующаяся эмульсия быстро застывает и получается мелкокристаллический, легко фильтрующийся осадок. Если же первоначально образуются большие капельки масла, то> получающийся продукт кристаллизуется лишь с трудом и н& обладает устойчивостью. Выпавший осадок тотчас же отфильтровывают, промывают последовательно содержащей соляную кислоту водой, небольшим количеством охлажденного льдом этилового спирта и, наконец, петролейным эфиром и сейчас же перекристаллизовывают из низкокипящего петролейного эфира, причем эту последнюю операцию рекомендуют вести в сосудах из кварцевого стекла. Полученный продукт плавится при 51 . Выход почти количественный.
Енольные формы, представляющие собой ненасыщенные окси-кетоны, очень легко образуют полиморфные формы, и этим их свойством объясняются, вероятно, несовпадающие между собой точки плавления, которые им приписываются различными авторами. В случае монокетонов превращение их в енольную форму при действии щелочей обычно не приводит к положительным результатам. Еноляты этих соединений, например еноляты ацетофено-на (см. стр. 396), образуются при действии на кетон щелочных металлов (процесс, сопровождающийся выделением водорода), но свободные енольные формы из них выделить все же не удается.
В. Гриньяром и Ж. Саваром [1461] был разработан совершенно-новый метод, при помощи которого можно провести енолизацию монокетонов. Заключается он в действии соединений Гриньяра на кетоны типа пулегонаилиментона, которые реагируют, очевидно,, при этом в форме гидроксильных соединений, так как в результате реакций, так же как и при определении активного водорода, по Церевитинову, происходит образование углеводородов. Из полу-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 541 542 543 544 545 546 547 548 549 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия