Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

530 РЕАКЦИИ ОБМЕНА
способа получения ароматических кетонов. Поэтому сдвиг Фриса можно было бы в известной степени рассматривать как видоизменение обычного метода синтеза ароматических кетонов, однако, несмотря на это, он все же будет разобран здесь в главе, посвященной перегруппировкам.
С теоретической точки зрения реакции перегруппировки следовало бы, однако, подразделить на другие группы. К. Уитмор и ряд его сотрудников пытались за последнее время найти общие закономерности, объединяющие молекулярные перегруппировки на основе представлений, вытекающих из электронной теории; желающим ознакомиться с этими работами следует обратиться к их первому, посвященному этой теме сообщению [1434], а также и к последнему из них [1435].
I. ПЕРЕМЕЩЕНИЕ КРАТНЫХ СВЯЗЕЙ
Все кратные связи, как двойные, так и тройные, могут быть перемещены при действии определенных реагентов. Перемещения связей, не сопровождающиеся изменением в строении углеродного скелета молекулы, рассматриваются нами в этой главе, те же из этих перегруппировок, которые влекут за собой изменения строения скелета, будут разобраны нами в другом разделе.
Направление, в котором чаще всего происходит перемещение связей, определяется обычно следующими общими правилами:
1. При подобных перемещениях имеется всегда стремление к образованию более симметрично построенной молекулы; так, например, этилацетилен превращается в диметилацетилен СН3-СН2-С • СП-»СН3-С С-СН3. Является ли, однако, основным фактором при подобных перегруппировках стремление к созданию симметричной молекулы или же, как это следует из ряда других наблюдений, кратная связь стремится «отдалиться» от водорода, остается до сих пор неустановленным.
2. При перемещениях кратных связей наблюдается также всегда стремление этих последних приблизиться к определенным труп пам или заместителям; так, например, метилхавикол превращается в анетол СН30-С6Н4-СН2-СН : СН2-ч>СН30 -С6Н4 -СП : СН-СН3, а метилаллилкетон - в метилпропенилкетон СН3 -СО -СН2 -СН:СН2- -->СН3-СО-СН : СН-СН3. Так называемые отрицательные заместители, подобные фенилу или ацетилу, обладают, повидимому, способностью притягивать двойную связь; это влияние наблюдается также и в случае ненасыщенных кислот, и в качестве примера этого явления можно привести здесь получение и-нониловой кислоты из н-ундециленовой кислоты (см. выше, стр. 513). В тех случаях, когда эту простую закономерность хотят перенести на более сложные процессы, она часто наталкивается на ряд противоречий. Стремление приблизиться к определенным заместителям

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 531 532 533 534 535 536 537 538 539 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия