Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

500 РЕАКЦИИ ОБМЕНА
Более простой способ получения, по Генле [1367], заключается в следующем: •
В круглодонной колбе смешивают 250 г мелко измельченной лимонной кислоты с 500 мл олеума (содержащего 15% S03) и дают прекратиться происходящему при разогревании вспениванию. Приблизительно через 15 мин. смесь помещают в кипящую водяную баню (работать под тягой или же соединить колбу со стеклянной трубкой диаметром 8 мм и зажечь выделяющуюся через ее верхний конец окись углерода) и нагревают при перемешивании, чтобы предотвратить слишком сильное вспенивание. После прекращения выделения окиси углерода (пламя в верхнем конце отводной трубки тухнет) колбу охлаждают последовательно водой, льдом и, наконец, смесью льда с поваренной солью, не обращая внимания на частично не разложившийся исходный продукт, а затем смесь выливают при хорошем перемешивании на 300 г истолченного льда, который находится в толстостенном стакане, помещенном, в свою очередь, в охладительной смеси. Через 1-2 часа выпавший осадок отсасывают и высушивают на пористой глине. Полученная ацетондикарбоновая кислота - 150 г - содержит еще серную кислоту; она может, однако, прямо применяться для дальнейшей работы. В результате очистки уксусным эфиром, как указывалось выше, получается 100 г продукта с т. пл. 138 , не уступающего по качеству полученному по ранее приведенной прописи.
Превращение ряда других ос-оксикислот путем расщепления в альдегиды, содержащие одним атомом углерода меньше исходной кислоты, которое, по Блэзу [1368], проводят через лактиды, протекает очень часто неудовлетворительным образом. Дарзаном и А. Леви [1369] был разработан способ, по которому можно получить с хорошим выходом альдегиды, исходя из бромированных в ос-положений эфиров через соответствующие а-метоксикарбоно-вые кислоты по схеме
R СН3-СООН-> R.CHBr.COOCH3- R-CH(OGH3).COOCHs-> -»R-CH(OCH3)-COOH - R-COH GO -fCH3OH.
а-Метоксиэфиры получают из ос-бромэфиров путем обработки мети-латом натрия; по этому способу можно, например, превратить эфир ос-бромстеариновой кислоты в эфир а-метоксистеариновой кислоты, а этот последний, в свою очередь, превращается при омылении в а-метоксистеариновую кислоту (т. пл. 62,5 , т. кип. 190 при 5 мм). При нагревании этой метоксикарбоновой кислоты в течение часа при 300 она легко разлагается и превращается с почти теоретическим выходом в альдегид маргариновой кислоты.
4. Реакция декарбоксилирования а-нитрокарбоновых кислот была уже разобрана нами при описании способов получения нитро-соединений алифатического ряда. Общий способ получения пер-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 501 502 503 504 505 506 507 508 509 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия