Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

50 ОБРАЗОВАНИЕ СВЯЗЕЙ С -Н
встречается надобность в их проведении и в этих случаях можно также успешно добиться цели подходящим каталитическим способом.
Выше уже приводились некоторые примеры замещения водородом нескольких атомов галогена, связанных с одним атомом углерода. Наоборот, два атома галогена, стоящие при двух соседних атомах углерода, в общем не легко замещаются непосредственно на водород, чаще же они просто отщепляются с обратным образованием той этиленовой связи, из которой получилось двугалогенопроизводное. Так как эти вещества почти без исключения получены впервые как раз из этиленовых соединений, замещение галогенов в двугалогенопроизводных редко имеет методическое значение. Важны лишь некоторые случаи, в которых галогенопроизводные служат для очистки.
В качестве примера получения алифатического углеводорода из карбоновой кислоты с тем же числом атомов углерода может служить пропись Левена [85]. Исходным веществом служит пальмитиновая кислота. Из ее эфира сначала получают йодистый цетил - восстановлением эфира в цетиловый спирт по Буво и Блану с последующим замещением гидроксильной группы на иод.
В круглодонную двухлитровую колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором и трубкой для пропускания газа, наливают смесь 915 мл ледяной уксусной кислоты, 327 г цинковой пыли и 352 г йодистого цетила, которую насыщают сухим хлористым водородом» Затем, при перемешивании, смесь нагревают на паровой бане, пропуская в нее через каждые 5 час. хлористый водород до насыщения; через 25 час. дают охладиться и отделяют верхний слой, состоящий из гексадекана. Остаток выливают в 3 л воды, отфильтровывают от цинковой пыли, которую промывают 500 мл воды и 250 мл э )ира, извлекают объединенные водные фильтраты 2 раза эфиром (по 500 мл); эфирные вытяжки соединяют и добавляют к ним отделенный ранее гексадекан. Эфирный раствор дважды встряхивают с 20-проц. раствором едкого натра (по 250 мл), промывают водой до удаления щелочи, сушат 150 г безводного сульфата натрия и после отгонки эфира разгоняют с колонкой в вакууме. Получается 192 г н-гексадекана с т. кип. 156-158 при 14 мм и т. пл. 16-17 , что соответствует 85% от теории.
Почти всеобщее применение для замещения галогена водородом находят каталитические методы с благородными металлами или с никелем. Буш и Штеве [86] работали с палладием, осажденным на углекислом кальции в 10-проц. спиртовом растворе едкого кали, чтобы связать хлористый водород, тормозящий катализ. Кельбер [87] применил вместо палладия никель, полученный восстановлением основного карбоната никеля при 310-320 , также в спиртовом растворе в присутствии щелочи. Не удивительно, что-

 

1 10 20 30 40 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия