Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

490 РЕАКЦИИ ОБМЕНА
Для проведения этой реакции приготовляют эфирный раствор органического соединения щелочного металла, например диэтил-натрийамида иди еще лучше жирноароматического натрийамида, и приливают к нему эфирный раствор динитрила. В результате реакции имеет место замена атома водорода динитрила на натрий (или же литий) и образуется натриевое соединение динитрила, которое затем претерпевает при определенных условиях циклизацию.
О проведении реакции в отдельных случаях мы можем дать здесь лишь некоторые общие указания (см., например, К. Циг-лер [1352]). Впервые реакция этого типа была проведена Торпом [1353], который при ее помощи получил из нитрила адипиновой кислоты цианциклопентанон. В качестве конденсирующзго средства им был взят алкоголят натрия; однако в указанных условиях реакция не доходит до конца, так как между исходными веществами и конечным продуктом реакции устанавливается, повидимому, состояние равновесия. Хорошим конденсирующим средством является, например, литий- или натрийэтиланилин; реакцию в их присутствии проводят, например, следующим образом [1354]:
Из 40 мл эфирного 10 н. раствора литийбутила в 500 мл эфира и 93 г этиланилина приготовляют прозрачный раствор литий-этиланилина. Полученный раствор нагревают с обратным холодильником до кипения и при постоянном перемешивании приливают через холодильник эфирный раствор 27,2 г динитрила корковой кислоты, причем при помощи специальных приспособлений достигают того, чтобы при этом не образовалось отдельных капель. Приливание динитрила занимает около 13-14 час. В тех случаях, когда доступ кислорода воздуха в реакционный сосуд тщательно исключен, получающаяся смесь бывает окрашена лишь в слабый коричневатый цвет; ее быстро выливают в 600 мл 2 н. соляной кислоты, эфирный раствор отделяют и взбалтывают его в течение 5 мин. со смесью 40 мл воды и 40 мл концентрированной соляной кислоты, причем имеет место омыление имидогруппы. После омыления эфирпый раствор вновь обрабатывают кислотой до полного удаления из него этиланилина и после обычной обработки выделяют из него циансуберон с выходом 24-25 г, т. е. около 90% от теории.
Для получения циклических кетонов с большим числом атомов углерода была разработана сложная аппаратура, которая не может быть здесь описана [1354]. Время проведения реакции было увеличено до 240-340 час., и конденсирующие средства стали применять в гораздо больших разведениях (3 л), а для растворения динитрила на каждые 0,2 моля этого соединения употребляют 500-700 мл бензола. Скорость приливания раствора динитрила равняется, следовательно, 2-2,5 мл в час. Равномерное црили-вание без образования отдельных капель обеспечивается тем,

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 491 492 493 494 495 496 497 498 499 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия