Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

480 РЕАКЦИИ ОБМЕНА
количества 50-проц. спирта и получается при этом в виде белоснежного вещества, плавящегося в предварительно нагретой бане при 316-318 (со вспениванием).
Аналогичным образом из метилового эфира октатриенкарбо-новой кислоты была получена также и октатетраен-1,8-дикарбо-новая кислота.
Путем восстановления гексатриен-1,6-дикарбоновой кислоты амальгамой натрия образуется гексадиендикарбоновая кислота, которая при обработке раствором едкого кали перегруппировывается в гексадиен-3,5-дикарбоновую кислоту, обладающую формулой НООС-СН2-(СН : СН)2СН2-СООН . Из этого последнего соедиенния при конденсации с коричным альдегидом был синтезирован по описанному выше способу (стр. 475) 1,12-дифенилдоде--кагексаен.
Синтез полиена, встречающегося в природе, был впервые осуществлен получением дегидрогераниевой кислоты (см. стр. 422).
Завершением проведенных в этой области работ явился синтез витамина А, осуществленный Куном и Моррисом [1338]. Вещество обладает формулой
СН СН3
\/ /\
СН3 С-
R-CH :СН-С: СН-СН:СН-С : СН-СН2ОН R =
СН3 СН3 СН2 С - СН3
СН2
Исходным продуктом при этом синтезе явился (3-ионон R -СН : СН-СО-СН3, из которого П. Каррером с сотрудниками [1339] был уже ранее получен по способу Реформатского этиловый эфир (З-ионилиденуксусной кислоты R-CH : СН-С(СН3) : СН-•СООС2Н5 (см. стр. 482).
Этот эфир нужно было перевести в дальнейшем в альдегид с тем же числом углеродных атомов, а именно в (3-ионилиденаце-тальдегид R -СН : СН -С(СН3) : СН -СНО. Само собой понятно, что гидрирование эфира, по Буво и Блану, в этом случае было неприменимо; однако уже Брауном и В. Рудольфом [1340]
Приведенная у Всйганда формула относится к гексадиен-2,4-дикар-боновой кислоте-1,6, непосредственно получающейся при восстановлении гексатриен-1,6-дикарбоновой кислоты амальгамой натрия; гексадиен-3,5-дикарбоновая кислота-1,6 имеет строение НООС-СН2-СН2 : СН : СН : СН: :СН-СООН. Кун и Грундманн получили 1,12-дйфенйлдодекагексаен С6Н5(СН : СН)6С6Н5 путем конденсации коричного альдегида с гексадиен-2,4-дикарбоновой кислотой-1,6, а не гексадиен-3,5-дикарбоновой кислотой-1,6, как ошибочно указано у Вейганда. См. примечание на стр. 477. (В. Б.)

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 481 482 483 484 485 486 487 488 489 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия