470 РЕАКЦИИ ОБМЕНА
берется значительный избыток ацетона. Для сравнения даем описание как старого способа получения этого соединения, разработанного Л. Клайзеном [1314] и улучшенного Д. Форлендером [1315], так и более нового метода [1316].
1. 20 г бекзальдегида, 30 г ацетона и 20 мл воды смешивают при охлаждении с 10 мл 10-нроц. раствора едкого натра и смесь оставляют стоять при частом перемешивании 3 дня при обыкновенной температуре. Продукт реакции подкисляют уксусной кислотой, отгоняют на водяной бане избыток ацетона, извлекают остаток эфиром, высушивают эфирный раствор хлористым кальцием и перегоняют его в вакууме. Выход бензальацетона 14 г с т. кип. 151-153 при 25 мм.
2. В круглодонной колбе на 2 л, снабженной мешалкой, смешивают 635 г ацетона с 420 г свежеперегнанного, не содержащего кислоты бензальдегида и 400 мл воды; приливают затем к смеси при перемешивании и охлаждении водой 100 мл 10-нроц. раствора едкого натра, причем температура в колбе должна оставаться в пределах 25-31 . По окончании приливания, которое занимает обычно от 30 мин. до 1 часа, перемешивание продолжают при комнатной температуре еще 21/4 часа и подкисляют затем реакционную смесь разбавленной соляной кислотой до кислой реакции на лакмус. После отделения обладающего большим удельным весом водного слоя его извлекают 100 мл бензола, соединяют бензольный раствор с основным слоем, содержащим бензальацетон, промывают 100 мл воды и отгоняют затем бензол на водяной бане. Остаток перегоняют при хорошем разрежении, причем вода почти полностью отгоняется вместе с первой фракцией. Фракцию, кипящую при 148-160 (при 25 мм), собирают отдельно, подвергают ее вторичной перегонке и получают 475-450 г продукта, кипящего в пределах 5 : при 137-142 (16 мм), соответственно 65-78% от теории.
Интересно провести сравнения приведенных способов получения бензельацетона. Согласно более старому методу, из 10 частей бензальдегида получают 7 частей бензальацетона; при работе по новому способу получают бензальацетона в худшем случае 9 частей, а в лучшем-почти 11. Продолжительность реакции по первому способу меньше, и продукт реакции уже после первой перегонки получается более чистым, чем это имеет место по новому способу. Американские химики не сушат перед перегонкой продукт реакции, и это обстоятельство при применяемых ими загрузках имеет ряд преимуществ.
Бензальацетон действует на кожу и еще сильнее на слизистые оболочки и обладает запахом, который приятен в больших разведениях, но неприятен и крайне навязчив при больших концентрациях; при работе с этим соединением следует поэтому соблюдать осторожность.