Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

440 РЕАКЦИИ ОБМЕНА
Мы воздержимся здесь от приведения примеров, так как синтез л-толилальдегида описан в большинстве элементарных учебников.
в) Синтез Тымаина tt Реймери
Синтез Тиманна и Реймера потерял по большей части свое прежнее значение; он состоит, как известно, из реакции между хлороформом и фенолами под влиянием концентрированных щелочей и ведет в простейшем случае фенола по схеме
- он /\- он /N- он
CHOI, -И -М
[ -СНС12 1 J-CHO
главным образом к образованию салицилового альдегида и незначительному количеству изомерного л-оксибензальдегида. Течение реакции формально аналогично синтезу Гаттермана-Коха, если хлороформ рассматривать как хлорангидрид ор/гео-муравьиной кислоты. Выходы описанного в элементарных учебниках синтеза салицилового альдегида очень изменчивы; поэтому сейчас принято также и салициловый альдегид готовить окислением о/шо-крезола. Все же этот метод настолько разносторонне применим, что в специальных случаях он может представлять выгоду [см. примечание 95, стр. 646]. О предполагаемом течении реакции см., например, К. Ауверс и Г. Кайль [1253].
Широта применения синтеза так велика, что возможен перенос его даже на пиррол, фенолоподобная природа которого известна.
По Г. Фишеру и Г. Орту [1254], в крутлодонную трехлитровую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, вносят 210 г хлороформа, 600 мл спирта, 60 г свежеперегнанного пиррола (т. кип. 124 ) и 200 мл воды, нагревают приблизительно до 40 и приливают при длительном энергичном перемешивании в течение 45 мин. охлажденный раствор 240 г едкого кали в двойном количестве воды. Температура при этом поднимается до 55-60 ; когда едкое кали все прилито, перемешивают еще в течение часа и, наконец, оставляют стоять 15 час. при 55-60 . Спирт отгоняют из реакционной колбы возможно быстро до тех пор, пока это возможно (до начинающихся сильных толчков),пропускают перегретый до 200 водяной пар, пока в колбе не остается лишь очень маленький вязкий осадок; при этом собирают 5-8 л дестиллата. Последний насыщают поваренной солью и экстрагируют 2-3 раза, беря 1 л эфира каждый раз; экстракты высушивают поташом и упаривают на водяной бане приблизительно до 100 мл; остаток разгоняют в вакууме. После отгонки первой фракции, содержащей спирт, хлороформ и неизмененный пиррол, переходит а-пирролаль-дегид при 108-109 при 14 мм в виде бесцветного, мгновенно застывающего масла. Для очистки его можно быстро перекристал-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 441 442 443 444 445 446 447 448 449 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия