Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

420 РЕАКЦИИ ОБМЕНА
кислот, получают отщеплением воды ненасыщенные эфиры R -С(СН3) : СНСООС2Н5. Часто они образуются уже при самом синтезе.
Синтез Реформатского ведет, в случае альдегидов, к акриловым кислотам R -СН : СН -СООН; с эфирами гомологов бромуксусной кислоты получают, разумеется, замещенные акриловые кислоты R-CH : C(R ) COOH и R-G(R ) : G(R )-COOH, первые -из альдегидов, последние - из кетонов.
Прежде работали лишь с обыкновенным цинком; позже оказалось, что его действие может быть различным образом повышено. Левинсон [1177] рекомендует, например, нагревать 1 кг цинка с приблизительно 1 г иода в круглодонной колбе при длительном встряхивании на голом огне, пока он не потеряет металлического блеска и не примет серо-черного вида. Можно также облить гранулированный цинк теплым раствором медного купороса и после того, как он покроется красно-коричневым слоем меди, хорошо промыть водой.
Другую модификацию описывают Ж. А, Ньюланд и С. Дали [1178]; они применяют вместо эфира бромуксусной кислоты более дешевый эфир хлоруксусной кислоты и рекомендуют при начале реакции, которая в этом случае, при применении одного цинка, проходит лишь с кетонами, но не с альдегидами, добавлять к цинку небольшое количество медного порошка. Например, нагревают осторожно 35 г ацетофенона, 38 г хлоруксусного эфира и 35 г бензола с 18 г цинка и 3 г медного порошка, пока не прекратится бурная реакция. Обработка проводится, как обычно. Выходы очень непостоянны; относительно подробностей следует обратиться к оригиналу. Кон и Наргунд [1179] не смогли подтвердить данные Ньюланда и Дали, им не удалось осуществить конденсацию между ацетофеноном и хлоруксусным эфиром, тогда как в других случаях они достигали цели даже без медного порошка.
В качестве примера для приготовления в полузэводском масштабе можно привести пропись А. Левинсона [1180]:
В эмалированном железном сосуде на 30х-40 л, снабженном мешалкой, обратным холодильником и штуцером для введения цинка, нагревают 5,84 кг бромуксуеного эфира, 5 кг метилгексил-кетона и 7 кг сухого бензола до 100 . Затем прибавляют 200 г цинка, после чего возникает бурная реакция и вся смесь закипает. В общей сложности прибавляют порциями в 200 г 3 кг цинка, причем реакция должна протекать не слишком бурно, но и не слишком медленно, так как трудно раз уже затихшую реакцию привести опять в действие. Если по прибавлении последней порции весь цинк практически исчез, то дают еще полчаса кипеть, вылива-
У Вейганда ошибочно указано бензина, вместо бензола. (В. В.)

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия