Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

410 РЕАКЦИИ ОБМЕНА
Реакция гриньяровских соединений с ненасыщенными кетонами выяснена Е. П. Колером [1158]. Например, из бензальацето-фенона получают с фенилмагнийбромидом не дифенилстирилкар-бинол С6Н5-СН : СН-С(ОН)(С6НВ)2, как полагали раньше, но ы,ы-дифенилпроциофенон (С6Н5)2СН-СН2-СО-С6Н5 в результате присоединения в 1,4-положении сопряженной системы. Согласно этому, бензальацетофенон реагирует всегда с одним молем фенилмагний-бромида. Приготовление дифенилпропиофенона протекает, по Колеру, следующим образом [1159]:
К гриньяровскому раствору, приготовленному обычным путем из 12 г магния в 750 мл эфира и 80 г бромбензола, прибавляют постепенно 54 г бензальацетофенона и вносят полученную смесь в холодную разбавленную серную кислоту. При этом выделяется дифенилпропиофенон с выходом 90% от теории; для очистки его перекристаллизовывают из спирта; получают бесцветные иголки с т. пл. 96 .
Дифенилпропиофенон реагирует дальше, по Колеру .[1160], с раствором фенилмагнийбромида, приготовленным, как было сказано выше, с образованием ос,«,у,у-тетрафенилпропилового спирта (СвН5)2СН-СН2-СОН(С6Н5)2, плавящегося после перекристаллизации из лигроина при 95 - 96 , следовательно практически при той же температуре, что и исходный продукт; с последним показывает, однако, понижение т. пл. на 20 .
R - . С/ 2XMg-R -» R R ,COMgX -> R R ,COH
Гриньяровсвие соединения и эфиры варбоновых кислот.
Общая схема следующая:
.ОС2Н5
или
/ОС.Н» НС/
R может быть или углеродным остатком, или водородом, следовательно получают третичные или вторичные спирты или соответственно с эфирами муравьиной кислоты также альдегиды.
По отношению к предыдущей группе возможности вариаций ограничены, так как, во всяком случае, оба введенных с гринья-ровским соединением остатка одинаковы. Так как сложные эфиры часто могут быть получены во много раз дешевле и удобнее, чем кетоны или альдегиды, то этому синтезу иногда надо отдать предпочтение.
Побочные реакции редко имеют место, выходы обычно превосходны.
Удержать первую фазу реакции - присоединение - удается лишь у эфиров муравьиной кислоты. Получают из соответствующих

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия