Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

100 РЕАКЦИИ ОБМЕНА
воды на водяной бане до тех пор, пока не растворится большая часть цианида, для чего требуется 2-3 часа; затем приливают через капельную воронку в течение 40-60 мин. смесь 500 г триме-тиленбромида и 1 л обыкновенного спирта и нагревают 30-40 час. на водяной бане. При слишком продолжительном нагревании ;выход благодаря гидролизу динитрила уменьшается. После отгонки в вакууме смеси спирт -вода извлекают остаток • 300-400 мл уксусного эфира (вследствие нерастворимости бромистого и цианистого натрия), раствор фильтруют и солевую смесь промывают еще 100 мл уксусного эфира. Наконец, уксусный эфир отгоняют при обыкновенной температуре возможно полно, для того чтобы при переходе на уменьшенное давление не наступало неприятного вспенивания; триметиленцианид переходит при 144-147 при 13 мм; выход 180-200 г, соответственно 77- 86% от теории.
Вместо цианистых солей щелочных металлов выгодно иногда применять для реакции закисную соль цианистой меди; это имеет место при приготовлении цианистого аллила [1140], удающегося, по Померанцу [1141], и с цианистым калием. Однако по методу Брюиланта [1142] выходы лучше.
В круглодонной колбе (на 1 д) с хорошим обратным холодильником и мешалкой с ртутным затвором нагревают НО г сухой за-кисной соли цианистой меди (ср. стр. 129) и 220 г бромистого аллила, помешивая очень медленно рукой, на водяной бане до начала реакции; затем через 15-30 мин., когда реакция начнется, охлаждают колбу ледяной водой во избежание потерь через холодильник. При ослаблении реакции нагревают смесь при механическом перемешивании до тех пор, пока из холодильника не перестанет стекать обратно бромистый аллил, что продолжается около 1 часа; затем отгоняют цианистый аллил на масляной бане при помешивании и ректифицируют. Получают 98-103 г кипящего при 116-121 продукта, соответственно 80-84% от теории. По Брекио [1143], замена бромистого аллила на хлористый дает прекрасный выход.
Однако разница в реакционной способности хлора и брома по отношению к цианистому калию в некоторых случаях так значительна, что, по Габриелю [1144], можно из 1-хлор-З-бромпро-пана С1 -СН2 -СП, -СН3Вг с количеством цианистого калия, несколько меньшим против вычисленного, в водно-спиртовом растворе получить исключительно нитрил у-хлормасляной кислоты CH2C1-CH2-CH2-CN.
Гриньяровские синтезы с кислород-и азотсодержащими компонентами
Общее о приготовлении гриньяровеких растворов. В подавляю-.щем большинстве гриньяровеких реакций применяют в качестве

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия