Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

40 ОБРАЗОВАНИЕ СВЯЗЕЙ С -Н
т. пл. 64 , целесообразно ею и произвести затравку при перекристаллизации. Подходящим для перекристаллизации растворителем служит низкокипящий петролейный эфир (с температурой кипения около 45 ). Растворимость в нем ис-коричной кислоты при нагревании довольно велика, но лучше всего не пользоваться слишком концентрированными растворами, так как при их охлаждении, даже при затравке твердым веществом, наблюдается выделение масла. В этих случаях рекомендуется приготовленные уже для перекристаллизации растворы сначала переохладить приблизительно на 10 , причем в них появляется опалесцирующая муть, осветлить кизельгуром, еще раз отфильтровать и лишь после этого вызывать кристаллизацию. Выход анилиновой соли составляет около 60% от теории, превращение в свободную цпс-коричную кислоту проходит почти количественно.
Полное восстановление ацетиленовых связей протекает всегда через стадию этиленовых соединений; этим данный вопрос полностью исчерпывается.
2. ПРИСОЕДИНЕНИЕ ВОДОРОДА К РАДИКАЛАМ И АЛШЩКЛИЧЕСКИМ
СИСТЕМАМ
Присоединение водорода к радикалам достигается не очень легко. Гомберг [67] осуществил его, пользуясь цинком и ледяной уксусной кислотой. Шленк и Майр [68], применяя амальгаму натрия или алюминия, лишь с трудом получили трпфенплметан из трифенилметила или гексафенилэтана; наоборот, Шмидлин и Гарсия-Банус [69] провели количественное восстановление по методу Фокина и Вилынтеттера.
Конечно, эта реакция не имеет препаративного значения, но как пример можно привести одну пропись Виланда и Мюллера [70]: 40 мл 7,5-проц. раствора трифенилметила (рассчитанного из предположения полной диссоциации гексафенилэтана - автор) гидрировались в свободном от тиофена бензоле с 0,2 г платиновой черни. При 24 в течение l1 час. было поглощено около 225 мл водорода и нельзя было обнаружить никаких признаков непрореагировавшего трифенилметила. После переработки было получено 3 г трифенилметана.
Циклопропан, циклобутан и цпклопентан, так же как их производные, присоединяют водород с раскрытием кольца и с переходом в производные парафинового ряда. Реакция не имеет никакого препаративного значения, но можно вкратце описать условия, при которых расщепляются различные циклы. Виль-штеттер и Брюс [71] восстановили циклопропан, по Сабатье, никелем, осажденным на пемзе. Реакция началась при 80 и количественно закончилась при 120 после двукратного пропускания газовой смеси. Позже Безекен [72] сумел восстановить цикло-

 

1 10 20 30 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия