Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

390 РЕАКЦИИ ОБМЕНА
ловой с ароматическими соединениями. Арилацетилены получаются, однако, из тех же исходных продуктов, как и пропиоловые кислоты, а именно из соответственных производных коричной кислоты; фенилацетилен значительно легче и дешевле готовить, чем фенилпропиоловую кислоту (ср. с данными на стр. 354), поэтому гораздо проще синтез бензоилфенилацетилена из натрий-фенилацетилена и хлористого бензоила, чем из хлорангидрида фенилпропиоловой кислоты и бензола.
По Нефу [1103], фенилацетилен растворяют в 5-10-кратном количестве сухого эфира и вносят в эфирный раствор рассчитанное количество натриевой проволоки. При этом сразу выделяется водород, на поверхности натриевой проволоки образуется зернистая пленка из фенилацетиленнатрия; для окончания реакции приходится время от времени встряхивать реакционную массу. Эфир отгоняют осторожно, избегая доступа влаги; однако для большинства ацетиленкетонных синтезов это не обязательно.
При приготовлении бензоилфенилацетилена поступают следующим образом:
Смешивают эфирную взвесь натриевого производного фенил-ацетилена с вычисленным количеством хлористого бензоила и дают несколько часов стоять. После этого прибавляют ледяной воды, отделяют эфирный слой, сушат его хлористым кальцием и разгоняют в вакууме при возможно низком давлении, так как бензоил-феиилацетилен довольно нестоек. Хэрд и Коэн [1104] таким путем получили бензоилфенилацетилен с выходом 74% от теории; т. кип. 200-202 при 15 мм.
В литературе относительно точки плавления бензоилфенилацетилена имеются расхождения. Неф из продукта вакуумной перегонки получил через некоторое время кристаллы, которые, пере-кристаллизованные из петролейного эфира (т. кип. 40-60 ), показывали т. пл. 49-50 . Хэрд и Коэн наблюдали 53-55 и, наконец, после многократной перекристаллизации из спирта - 65-66 . Здесь, очевидно, имеет место случай полиморфии, часто наблюдаемый в ряде ацетиленкетонов. Так, например, Штокха-узен и Гаттерман [1105], так же как и Штаудингер и Кон [1106], приготовили при действии хлористого алюминия на раствор хлорангидрида фенилпропиоловой кислоты и анизола в сероуглероде анизоилфенилацетилен, точка плавления которого по Шток-хаузену и Гаттермэну 100 , а по Штаудингеру и Кону 90-91е. Вейганд и Бауэр [1107] получили то же вещество из фенилаце-тиленнатрия и хлористого анизола, опять с т. пл. 91 .
Синтезы с помощью малонового и ацето-уксусного э ф и р о &
Формально аналогично синтезам ацетиленкетонов протекают синтезы при помощи малонового и ацетоуксусного эфиров, хотя

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия