Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

380 РЕАКЦИИ ОБМЕНА
Фридель и Крафтс [1070] получили из бензола дифенил; позже Неницеску и Ионеску [1071] нашли, что циклогексан переходит с уменьшением кольца в 2,2-диметилдициклопентил.
В приведенных до сих пор примерах разбирались лишь случаи образования соединений двух одинаковых молекул или интрамолекулярных реакций. Пуммерер [1072] получил из хинона и бензола л-дифенилхинон; при этом не выделяется свободного водорода, так как часть хинона гидрируется. Дальнейшей реакцией этого рода является найденное Пуммерером и Бинапфлем [1073] образование п-аминодифенила из азобензола, протекающее по уравнению
j- 2;
16 выходом 70-80%.
в) Окислительное отщепление водорода
Реакции, подпадающие под это понятие, так многочисленны и трудно охватываемы, что сколько-нибудь систематический разбор занял бы очень много места. Возможно, что процесс совместного окисления двух водородсодержащих молекул под влиянием какого-нибудь окислителя является одним из самых общих, хотя его практическое значение и невелико. Вообще можно сказать, что под влиянием окислителей соединяются не только ароматические ядра, но также и алифатические метальные или метиленовые группы. При этом образуются как насыщенные, так и ненасыщенные связи.
В то время как синтез дифенила протекает без окислителя, 1,1-динафтил, по Лоссену [1074], получают из нафталина окислением перекисью марганца и серной кислотой; правда, этот метод для препаративных целей не особенно пригоден; это вещество проще получать из легко доступного а-бромнафталина. По Мейеру и Гофманну [1075], пирогенетически образуется главным образом 2,2-динафтил, если пары нафталина пропускать над раскаленной платиновой проволокой. Достойно внимания, что, по Вейценбеку [1076], при кипячении с хлористым алюминием и сероуглеродом происходит частичная перегруппировка в 1,1-динафтил. Приготовление 1,1-динафтила, по Смису [1074], следующее:
Кипятят нафталин с перекисью марганца и приблизительно 50-проц. серной кислотой, разбавляют кипящей водой, фильтруют, извлекают осадок полностью спиртом и перегоняют то, что идет выше 360 , собирают особо и многократно кристаллизуют из спирта и лигроина; т. пл. 160,5 .
Гораздо легче, как показали Барт и Шредер [1077], окислительное отщепление водорода происходит у фенолов, которые превращаются при этом в производные диоксидифенила. Из гидрохи-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия