Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

3 70 ПРИСОЕДИНЕНИЕ
а) Тип алъдоля
Образование альдолей из альдегидов и соответствующих кетолов из кетонов протекает под влиянием щелочных средств. Классический пример образования сэхаристого вещества из водного раствора формальдегида не имеет практического значения, поэтому оно здесь подробнее не обсуждается.
Ацеталъдол СН3СНОН-СН2-СНО может быть получен, по Клайзену [1034], действием цианистого калия на водный раствор ацетальдегида:
100 0 свежеприготовленного уксусного альдегида, из паральде-гида, вносят медленно в 200 мл ледяной воды, охлаждают до -12 , осторожно приливают ледяной раствор 2,5 г цианистого калия в 100 мл воды так, чтобы температура не превышала-8 , охлаждают еще 2 часа охладительной смесью и оставляют смесь стоять на холоду 30 час. Затем насыщают поваренной солью, извлекают многократно эфиром, сушат и фракционируют. Получают таким образом 40-45% от теории альдоля, кипящего при 20 мм в пределах 80-90 . Точка кипения чистого альдоля 83 .
Гриньяр и Рейф [1035] вносят при встряхивании в охлажденную до 0 смесь 200 г эфира и 200 г уксусного альдегида 75 мл холодного 15-проц. раствора сульфита натрия, причем температура не должна превышать 10 . По окончании внесения раствор постепенно подогревают, держат около 5 мин. при 25-28 и повышают, наконец, температуру при непрерывном встряхивании до 30-32 ; удобнее перемешивать, чем встряхивать. После этого отделяют эфирный слой, встряхивают водный слой с равным объемом эфира, промывают небольшим количеством насыщенного раствора бикарбоната, сушат и далее поступают, как обычно. Выход 48-50% от теории.
Ацеталъдол полимеризуется, по Новаку [1036], при стоянии в димерный паральдол. Более высокомолекулярные алифатические альдегиды дают по схеме 2R-GH2-CHO-»R-CH2-GHOH-•GH(R)-CHO соответствующие продукты присоединения. Про-пиональдол (R=CH3) описан Франке, Коном и Цвиауером [1037].
В качестве примера для реакции между альдегидом и кетоном может служить приготовление ацетилизопропилового спирта СН3-СО-СН2-СНОН-СН3 из ацетона и уксусного альдегида.
По Клайзену [1038], 105 г ацетона охлаждают до -12 , прибавляют раствор 5 г цианистого калия в 10 мл воды и при дальнейшем охлаждении- 40 г свежеприготовленного уксусного альдегида. После этого дают стоять на холоду в течение 8 час.,извлекают эфиром, встряхивают с насыщенным раствором соли, сушат сульфатом натрия и перегоняют после отгонки эфира в вакууме. Кетол кипит при 77-78 при 19 мм.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия