Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

360 . ПРИСОЕДИНЕНИЕ
нагретые, пробы при одинаковых условиях скорее полимеризуют-ся, чем необработанные. Таким образом, при предварительной обработке должны возникать активаторы полимеризации. Позднее, например, Муре наблюдал, что в присутствии так называемых антиоксидантов обыкновенно легко полимеризующиеся этиленовые соединения остаются продолжительное время в мономерном состоянии. Действительными антиоксидантами являются прежде всего фенолы, из которых гидрохинон нашел применение как хороший стабилизатор также и в лаборатории. Роль антиоксидантов не выяснена; хотя твердо установлено, что этиленовая полимеризация имеет место лишь в присутствии кислорода, однако нельзя предполагать, что фенолы действуют просто лишь как кислородные акцепторы.
При техническом проведении подобных полимеризационных процессов часто применяют теперь перекиси в качестве так называемых промоторов.
В научной литературе обсуждались в большинстве случаев лишь начальные стадии соответствующих полимеризационных процессов. Часто процесс останавливается на стадии димерпзации, например у коричной кислоты, у ненасыщенных кетонов типа бензальацетофенона и у стилъбена. Продуктами димеризации являются тогда производные циклобутана, откуда ясно, что не получается высокомолекулярных веществ. В других случаях, как у стирола, доказано другое течение реакции, приводящее к образованию цепей, длина которых не может быть установлена обычными методами исследования. Здесь следует прежде всего указать многочисленные работы Штаудингера [1014];ср. также у К. Мейера и Марка [1015].
в) Полимеризация бутадиена и его производных
Склонность к полимеризации у этилена очень мала, тогда как у бутадиена и у его производных, наоборот, чрезвычайно велика. Наиболее точно исследовано поведение изопрена, 2,3-диметилбу-тадиена и за последнее время бутадиена. Из многочисленных полимеризующих катализаторов наибольшее техническое применение находит, невидимому, металлический натрий. По исследованиям Циглера [1016], натрий присоединяется в первой стадии к ненасыщенной системе; образуются Na-органические соединения, и они-то и являются, собственно говора, полимеризациоиными носителями.
Введением галогена в молекулу бутадиена (2-хлорбутадиен, хлороцрен) склонность к полимеризации еще более повышается. О строении полихлоропрена имеется работа Клебанского и Васильевой [1017]; при озоновом расщеплении а-полихлоропрена получают 80-95% вычисленного количества янтарной кислоты,

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия