Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

350 ОБРАЗОВАНИЕ КРАТНЫХ УГЛЕРОДНЫХ СВЯЗЕЙ
1. Отщепление воды от непредельных спиртов (Н20).
2. Отщепление воды от гликолей (2Н20).
3. Отщепление галогеноводорода от непредельных галогенидов (НХ).
4. Отщепление галогеноводорода от дигалогенидов (2НХ) [см. примечание 66, стр. 635].
5. Отнятие галогена от тетрагалогенидов (2МеХ2). Отщепление воды от непредельных спиртов имеет существенное
значение только в специальных случаях, так как сами олефиновые спирты в большинстве случаев мало доступны. По Шейберу [978], из рицинолевой кислоты получается октадекадиеновая кислота; содержащиеся в ней конъюгированные двойные связи делают ее ценным исходным сырьем для получения синтетических высыхающих масел типа гурьюнового масла, так называемых синуриновых масел.
Далее отщеплять воду можно от 1,4-гликолей, которые в свою очередь могут быть получены из эфиров 1,4-дикарбоновых кислот. За последнее время большое значение приобрел 1,3-бутилен-гликолъ в качестве исходного сырья для получения бутадиена. Для этого синтеза не приведено лабораторных прописей. Мы не рассматриваем здесь имеющуюся богатую патентную литературу по этому вопросу. В одном старом патенте [979] приведен пример получения бутадиена приливанием по каплям 1,3-бутиленгликоля к фосфорной кислоте при 300 . В остальном,предложенные производственные методы принципиально ничем не отличаются от методов, принятых в лаборатории.
Отщепление галогеноводорода от непредельных галогенидов не играет особой роли. Отнятие галогена от 1,2,3,4-тетрагалогенидов имеет препаративное значение только для получения бутадиена. Например, исходя из эритрита СН2ОН-СНОН-СНОН-СН2ОН, через 1,2,3,4-тетрабромбутан (ср. у Колзона [980]) можно получить этим путем бутадиен (ср. у Тиле [981], а также стр. 74).
Отщепление галогеноводорода от 1,4-дигалогенидов тоже не имеет практического значения.
Хорошим примером получения трех конъюгированных друг с другом двойных связей в кольцевой системе является синтез циклогептатриена или тропилидена по Вилынтеттеру [982].Первая стадия заключается во введении этиленовой связи в суберан, цикло-гептан. Исходным материалом служит суберон (I). Из него можно получать суберен (II) двумя путями: или восстановить его в субе-риловый спирт, перевести последний в иодид и отщепить йодистый водород действием спиртового раствора едкого кали, или же получить оксим суберона, восстановить его в субериламин, исчерпывающе прометилировать к отщепить триметиламин. Полученный таким путем циклогептен переводят в дибромид (III); при обработке диметиламином в нейтральном растворителе отщепляется одна

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия