Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

340 ОБРАЗОВАНИЕ КРАТНЫХ УГЛЕРОДНЫХ СВЯЗЕЙ
Для лабораторного получения чистого этилена спиртовой раствор этиленбромида нагревают на воздушной бане с избытком цинковой пыли.
Стоит отметить, что при действии цинка и ледяной уксусной кислоты, а также амальгамы натрия на 1,2-галогениды галоген не замещается водородом, а происходит отщепление галогена с образованием этиленовой связи.
Иногда для получения производных чувствительных этиленовых соединений удобнее сначала присоединить к ним бром, затем получить соответствующее производное и, наконец, снова отщепить бром; таким путем переводят акриловую кислоту СН2 : GH -GOOH в ее дибромид, этерифицируют его обычным способом спиртом и хлористым водородом, и кипятят эфир а, (3-дибромпропионовой кислоты в спиртовом растворе с цинковыми стружками. Можно брать в качестве исходного продукта не акриловую кислоту, а акролеиндибромид, и переводить его окислением в дибромпро-пионовую кислоту.
Из возможных стереоизомеров соединений этиленового ряда при отщеплении галогена от дигалогенидов обычно образуется только стабильная форма. Например, из дибромянтарной и изо-дибромянтарной кислот образуется фумаровая кислота. Но из дибромкоричной кислоты, по Либерману [952], наряду с обычным эфиром коричной кислоты образуется около Yio эфира алло-(цис)-коричной кислоты.
В лабораторных условиях небольшие количества бутадиена удобнее всего получать из тетрабромида по Тиле [953]. Получение тетрабромида см. выше, на стр. 74.
100 г бутадиентетрабромида вносят в экстрактор Сокслета и соединяют его с круглодонной колбой, в которой находятся 200 г цинковой пыли и 250 -мл спирта. При нагревании спирта до кипения каждый раз растворяется и вводится в реакцию с цинковой пылью такое количество тетрабромида, что скорость реакции не оказывается чрезмерной. Выделяющиеся газы пропускают через хороший холодильник, сушат хлористым кальцием и конденсируют охлаждающей смесью. При возможно большем уменьшении вредного пространства аппарата получают бутадиен с т. кип. от -5 до -4 при 713 мм, с выходом в 80-90% от теории.
Синтез встречающихся в природе ненасыщенных жирных кислот затруднен потому, что двойная связь не должна содержаться в цепи исходных продуктов. Ноллер и Беннерот [954] использовали синтез олефинов, описанный Шемакером и Бурдом [955] при получении олеиновой и элаидиновой кислот. Опишем вкратце протекание этой реакции: ш-хлорнониловый альдегид переводится действием брома в а-бром-ш-хлорнониловый альдегид, на который действуют метиловым спиртом, содержащим бромистый водород.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия