Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

330 УГЛЕРОДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ДВУХВАЛЕНТНОЙ СЕРЫ
Очень поучительно сопоставление отдельных прописей для проведения этого метода. Фольгард и Эрдман [920] смешивали янтар-нокислый натрий с трехсернистым фосфором в отношении 1 : 2 и получали тиофен с 50-проц. выходом от теории при очень простом аппаратурном оформлении. Эрдман [921] рекомендует применять смесь в отношении 3 : 4 и получает выход в 27-33% от теоретического. Но по прописи «Синт. орг. прец.», сб. 2, стр. 458, работу ведут в струе углекислоты и получают выход в 25-30% от теории, тоже применяя соотношение смеси 3 : 4. Эрдман ведет работу с навеской смеси в 350 г; по «Синт. орг. преп.>>, берут приблизительно в 3 раза большую навеску. Данные о целесообразных условиях сушки противоречивы. Фольгард и Эрдман обезвоживали янтарнокислый натрий при температуре водяной бани, Эрдман применял температуру до 140 .
В нашей лаборатории в разное время неоднократно проверялись различные варианты. Наиболее целесообразным методом работы оказался следующий:
Янтарнокислый натрий высушивают при 140 до постоянного веса и смешивают в отношении 3 : 4 с техническим трехсернистым фосфором, в случае необходимости грубо измельченным в ступке, и очень тщательно размалывают смесь в шаровой мельнице.
В длинногорлую колбу иенского или иного равноценного тугоплавкого стекла с пришлифованной пробкой вносят около 700 г этой смеси с тем, чтобы колба была заполнена не более чем до половины. Колбу соединяют с нисходящим холодильником не слишком малого диаметра, к которому присоединяют2-3 не слишком маленьких (емкостью около 500 мл), хорошо охлаждаемых приемника, в каждом из которых находится около 200 г льда и 50 мл 40-проц. раствора едкого натра. Из последнего приемника отходящие газы отводятся прямо в вытяжку. В нисходящей части прибора шлифовые соединения, как обычно, могут быть заменены хорошо пригнанными корковыми или резиновыми пробками. При осторожном подогреве массы голым огнем реакция начинается в одном месте. При этом масса вспучивается, окрашивается в темный цвет и происходит энергичное выделение сероводорода. Реакция идет практически до конца без добавочного подвода тепла извне. Однако для удаления последних остатков тиофена рекомендуется применять дополнительный нагрев. Если работу ведут в приборе с нормальными шлифами, то после охлаждения реакционную колбу заменяют другой колбой, проводят реакцию наново и во время ее охлаждения снова подготовляют первую колбу. Такой метод работы оказался более приятным и целесообразным, чем применение больших навесок.
Содержимое приемников перегоняют с водяным паром, тиофен высушивают едким кали и перегоняют над натрием. Выходы всегда превышают 30% от теории. Из каждых 700 г реакционной смеси

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия