Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

320 ОБРАЗОВАНИЕ СВЯЗИ УГЛЕРОДА С ПЯТИВАЛЕНТНЫМ АЗОТОМ
Насколько этот метод пригоден для получения высших представителей этого ряда и позволяет ли он получать также и вторичные нитропроизводные углеводородов, невидимому, до сих пор не установлено.
Третичные нитросоединения, понятно, не могут быть получены этим путем. Третичный нитробутан был получен Черняком [872] лишь в незначительных количествах из третичного бутилиодида и нитрита серебра с помощью метода Мейера. О получении его из бромнитропропана CBr (N02) (CH3)2 действием цинкметила см. статью Бевада [873].
Иногда алифатически связанный галоген удается вытеснить большим избытком азотной кислоты; см. статью Бильца [874].
в) Замена алкилъной группы на нитрогруппу
При нитровании я-цимола дымящей азотной кислотой нитруется не только водородный атом, стоящий в о-положении, но одновременно йзопропильная группа тоже вытесняется нитрогруппой, так что в результате получается 2,4-динитротолуол (см. у Альфтана [875]). Аналогично, при нитровании эфиров тимола йзопропильная группа тоже замещается на N02 и получается эфир тринитро-л -крезола [876].
г) Замена, сулъфогруппы на нитрогруппу
Как уже было указано выше, вытеснение сульфогруппы нитрогруппой имеет существенное значение. Лучше всего оно удается у фенол- и нафтолсульфокислот. Например, а-нафтол действием равного весового количества серной кислоты удается перевести в 2,4-дисульфокислоту; если нагреть затем реакционную смесь с разбавленной азотной кислотой, то гладко получается 2,4-ди-нитро-а-нафтол, желтая Марциуса. Иногда реакция достаточно хорошо протекает также при действии окислов азота вместо азотной кислоты. Из 3- и 4-сульфокислот о-крезола образуется 2,4-динитро-о-крезол; при насыщении водного раствора о-крезол-3,5-дисульфокислоты окислами азота получается 3,5-динитро-о-крезол.
д) Замена карбоксильной группы на нитрогруппу
При действии концентрированной азотной кислоты на изо-масляную кислоту образуется динитроизопропан. Следовательно, происходит не только вытеснение карбоксильной группы, но и замена атомэ водорода при третичном С-атоме на N02. Так же сложно протекает замена карбоксильной группы на нитрогруппу и в ароматическом ряду. Реакция была изучена главным образом на диалкиламинобензойных кислотах. Ив этом случае ее удается осуществить как при действии азотной, так и азотистой кислоты. В пер-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия