Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

318 ОБРАЗОВАНИЕ СВЯЗИ УГЛЕРОДА С ПЯТИВАЛЕНТНЫМ АЗОТОМ
серебра. По Мейеру и Лохеру [864], реакция эта протекает особенно гладко с метил-, этил,- пропил- и изопропилиодидом. При применении более высокомолекулярных галогенидов появляются побочные реакции. Эта реакция не имеет большого препаративного значения, но при некоторых обстоятельствах может быть использована для аналитических целей. Для ее проведения смешивают сухой нитрат серебра с равным количеством песка, вносят смесь в перегонную колбочку и по каплям добавляют иодид в количестве 0,25 весовой части от общего веса всей смеси; ждут, пока закончится реакция, протекающая с выделением тепла, после чего можно просто отогнать образовавшееся нитросоеди-нение. В качестве примера препаративного получения нитрспро-изводного по этому методу приведем пропись Мейера [865] для получения нитроэтана:
2400 г нитрата серебра и 1500 г нитрита калия раздельно растворяют в небольшом количестве тепловатой воды, смешивают, дают смеси охладиться, промывают выкристаллизовавшийся нитрит серебра водой и высушивают. 2090 г нитрита серебра вносят в большую круглодонную колбу, соединенную с объемистым обратным холодильником и капельной воронкой, не взбалтывая, понемногу приливают 1700 г этилиодида, так, чтобы реакционная смесь энергично кипела в течение продолжительного времени, и нагревают еще в течение некоторого времени на водяной бане. Фракционировкой реакционной смеси получают около 50% от теории нитроэтана с т. пл. 111-113 . Наряду с ним, невидимому, образуется этилнитрит, большая часть которого улетучивается из-за низкой температуры его кипения, равной 17 .
По Кисселю [866] (ср. Геттинг [867]), в сильно охлажденный этилиодид медленно вносят рассчитанное количество нитрита серебра, избегая какого бы то ни было нагревания. Затем смесь оставляют еще на день стоять в холодной воде и фракционируют в токе углекислоты. Фракции, кипящие при температуре ниже 100 , дают после обработки нитритом серебра дополнительные количества нитроэтана. О выходах данных не имеется. По старым данным Мейера, выходы составляют 50% от теории.
Этот метод удается провести только с иодидами. Бромиды не реагируют с нитритом серебра даже при высокой температуре. Как уже было указано, выходы ухудшаются при применении более высокомолекулярных иодидов. Сомнительно, целесообразно ли получать этим методом даже низкомолекулярные нитрсссединения. Значительно дешевле и очень выгодно получение простых представителей этого ряда через а-нитрокарбоновые кислоты, которые исключительно легко распадаются на нитропарафины и двуокись углерода. Поэтому этот последний метод, который чисто формально должен быть отнесен к главе «Разложение:», будет рассматриваться здесь. Метод этот был впервые разработан Кольбе [868]

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия