Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

310 ОБРАЗОВАНИЕ СВЯЗИ УГЛЕРОДА С ПЯТИВАЛЕНТНЫМ АЗОТОМ
что фуран реагирует со смесью азотной кислоты и уксусного ангидрида, не подвергаясь, в полном смысле, разложению, а, скорее, перегруппировывается, переходя довольно гладко в моноацетат диальдегида нитроянтарной кислоты; этот продукт с сухим пиридином отщепляет частицу уксусной кислоты, образуя 3-нитро-фуран.
Иначе ведут себя шестичленные гетероциклические соединения. Пиридин переводится в (3-нитропиридин с исключительным трудом и с очень плохими выходами. Эта малая склонность к нитрованию распространяется и на хинолин, в котором нитруется только бензольная половина. Пиразол снова гладко нитруется как обычное ароматическое соединение. Как известно, пиразоловое кольцо .обладает такой же высокой стойкостью к химическим воздействиям, как и пиридиновое кольцо. Невидимому, реакционная способность системы объясняется наличием групп NH. Изоксазолы, замещенные в положениях 3,5, тоже гладко переходят в нитропроизводные.
Влияние заместителей на нитрование
ароматических и гетероциклических
соединений
Заместители в ароматическом или гетероциклическом ядре, с одной стороны, облегчают, а с другой -• затрудняют прямое нитрование. Влияние метальных групп сравнительно мало заметно; сильнее влияние более длинных цепей, причем в этом случае особенно сильно проявляется окисляющее действие азотной кислоты. Наибольшей реакционной способностью обладают фенолы и амины, а также галогензамещенные соединения. Напротив, трудно нитруются карбоновые кислоты, сульфэкислотыисами нитросоеди-нения. В отношении образования изомеров найдены не наблюдаемые в других случаях отклонения и закономерности.
Ацетофенон дает смесь о- и лг-нитрозамещенных продуктов; соотношение между ними зависит от температур нитрования. Это один из тех очень редких случаев, в которых ориентирующее действие замещающих групп, как оказывается, противоречит правилу замещения Голлемана.
Аналогичным образом ведет себя бензойная кислота, из которой получается более 20% о-нитробензойной кислоты наряду с примерно 75% ж-нитробензойной кислоты. По этому вопросу и о зависимости соотношения изомеров от состава нитрующей смеси см. у Голлемана [841]. Бензальхлорид и бензотрихлорид,которые замещаются при гадогенировании в о- и п-положениях, тоже дают -и-производные при нитровании. Особое положение, занимаемое , нитрованием в этом отношении, видно также и по относительно высокому содержанию -нитротолуола (1-2%) в продукте прямого нитрования толуола; однако при этой реакции ж-соединение

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия