Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

300 РАСЩЕПЛЕНИЕ СВЯЗИ УГЛЕРОД -АЗОТ
дан, а иногда даже при нагревании примерно до 60 , приливают при взбалтывании уксусный ачгидрид [см. примечание 50, стр. 626].
Этар и Вила [806] рекомендуют при бензоилировании чувствительных аминов вводить в водный раствор кристаллический гидрат окиси бария и постепенно добавлять хлористый бензоил. Ср. также статью Бирингера и Буша [807].
РАСЩЕПЛЕНИЕ СВЯЗИ УГЛЕРОД -АЗОТ
Поскольку реакции, при которых происходит расщепление связи между атомами азота и углерода, представляют методический интерес, они уже были рассмотрены в различных местах предшествующих глав.
Дополнительно приводим несколько реакций, применяемых главным образом для разложения гетероциклических систем, при которых не только не происходит, но даже и не имеется намерения разрушить углеродный скелет. Эти реакции не относятся, таким образом, к главе о расщеплении и вкратце описываются в этом месте.
Самый старый метод Гофмана [808] состоит в сухой перегонке четырехзамещенных аммониевых оснований [см. примечание 51, стр. 627]. По схеме R4NOH->R3N ROH один из четырех органических остатков четырехзамещенного гидрата окиси выделяется в виде спирта или при удалении воды в виде этиленового углеводорода и, следовательно, отрывается от связи с атомом азота. Какой из остатков удаляется, зависит, при их различии, от ряда обстоятельств. При использовании этой методики для разрыва азотсодержащего кольца реакция протекает, как можно видеть на примере пиперидина, следующим образом:
СН -СН2 СН2-СН2
/ \ / \
СН2 NH-»CH2 N(CH3)2OH-
GH2 - GH3 GH2 - GH2
CH = CH2 -» CH2 N (CH3)2 H20
OM g - L«ri 2
В этих условиях, следовательно, разрывается самая длинная цепь. Образовавшийся ненасыщенный третичный амин может быть снова переведен в четырехзамещенную гидроокись, из которой при сухой перегонке по уравнению:
СН , : СП • (СН2)3 • N (СН3)3 ОН -> СН2 : СП • СН2 • СП : СН2 N(CH3)3 H20

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия