Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

240 ОБРАЗОВАНИЕ СВЯЗИ УГЛЕРОДА С ТРЕХВАЛЕНТНЫМ АЗОТОМ
Вместо сульфида аммония можно применять также сернистый натрий Na2S или гидросульфит натрия NaHS, в то время как гидросульфид аммония не оказывает нужного действия. Затруднения появляются, когда в о-положении к нитрогруппе находится вторая нитрогруппа или галоген. В этом случае происходит реакция двойного обмена с о-замещающими группами и образуются серу-содержащие соединения. Этот метод был совершенно заброшен в течение долгого времени, но теперь снова начинает получать все большее распространение. В специальных случаях может применяться дисульфид натрия Na2S2, который реагирует по следующей схеме: К-КОа НаО КагЗз- К-ГШа зЗзОд. Преимуществом этой реакции является то, что она протекает без образования серы и что получающийся амин может быть легко отделен от раствора тиосульфата. Однако, помимо патента Кунца [625], не имеется никаких указаний о методе проведения этой реакции. Раствор дисульфида натрия получают следующим образом: 78 частей сульфида натрия (безводного) растворяют в 360 частях воды, нагревают до кипения и кипятят с обратным холодильником с 32 частями серы. Если исходным продуктом служит кристаллический сульфид натрия, то на 240 частей сульфида натрия берут 200 частей воды и ведут работу тем же методом. При внесении в раствор 123 частей нитробензола реакция завершается после 12-час. кипячения при перемешивании.
В качестве примера можно указать на получение п-аминофенил-уксусной кислоты, описанное в «Синт. орг. преп.», сб. 1, стр. 36.
Другой щелочной восстановитель, особенно пригодный для восстановления чувствительных нитросоединений, гидрат закиси железа, предложен Клайзеном с сотрудниками [626]. Метод Клай-зена был применен главным образом к нитрокарбоновым кислотам ароматического ряда, например к нитробензоилмуравьиной кислоте. Кислоту растворяют в рассчитанном количестве раствора гидрата окиси бария, затем при нагревании к ней добавляют рассчитанное количество железного купороса и еще баритовой воды, до полного осаждения всего железа и, следовательно, до появления щелочной реакции. После того как в соответствующих условиях весь гидрат закиси железа перейдет в гидрат окиси железа, осаждают в фильтрате избыток бария углекислотой и получают в качестве фильтрата бариевую соль синтезируемой аминокарбо-новой кислоты. В данном случае надо было сохранить чувствительную группировку глиоксиловой кислоты. В других частях, например при восстановлении ле-нитро-п-иодтолуола, который, по Виль-геродту иСимонису [627], реагируете обычными восстановителями только с выделением иода, удалось получить ж-амино-л-иодто-луол, правда, при не совсем гладком протекании реакции..
Тем же путем удается восстановить нитробензальдегиды в очень . чувствительные аминоальдегиды. Для этой реакции л«-нитро-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия