Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

230 ОБРАЗОВАНИЕ СВЯЗИ УГЛЕРОДА С ТРЕХВАЛЕНТНЫМ АЗОТОМ
тового раствора едкого кали в оксиэтиламин, получаемый с хорошими выходами. Далее, бром в бромалкилфталимидах можно заместить не только гидроксилом, но и сульфгидрильной группой, для чего на него действуют кислым сульфидом калия. При омылении этого соединения получаются аминомеркаптаны. Серенсен [587] еще более расширил этот синтез. Фталимидкалий переводят под действием броммалонового эфира в фталимидмалоновый эфир
О S С
/\/\ NK СНВг (СООСаН5)а-> КВг N-GH (COOC2Hs)g;
О О
для этого, например, 210 г броммалонового эфира нагревают с 165 е фталимидкалия на масляной бане при 100-120 до начала реакции, которая после этого сама идет до конца. После охлаждения выщелачивают холодной водой для удаления бромида калия и неизмененного фталимидкалия. После высушивания остаток сначала перекристаллизовывают из бензола, затем из абсолютного спирта и получают 240 г фталимидмалонового эфира с т. пл. 74 , что соответствует 80% от теории. Ср. также«Синт. орг. преп.>, сб. 1, стр. 143.
В фталимидмалоновом эфире атом водорода может быть, кроме того, замещен натрием, а последний -• алифатическим остатком. В этом случае омыление приводит через ряд промежуточных продуктов к ос-аминокарбоновым кислотам.
При получении натрийфталимидмалонового эфира, по Серен-сену [588], надо учитывать ряд различных обстоятельств. Натриевое соединение не должно выделяться ни в виде студнеобразной массы, ни в виде грубокристаллического осадка. Студнеобразные продукты не отделяются от избыточного спирта без разложения, а грубокристаллические очень мало реакционноспособны.
В круглодонной колбе (500 мл) с обратным холодильником, соединенным с хлоркальциевой трубкой, растворяют 4,6 г натрия в 80-100 мл спирта, свежеперегнанного над натрием. К раствору добавляют при температуре 60-70 несколько больше рассчитанного количества (62-63 г) совершенно сухого фталимидмалонового эфира, растворяющегося при встряхивании с образованием желтого раствора. При точном поддерживании установленной температуры вскоре начинается выпадение желтого кристаллического натриевого соединения; непрерывным встряхиванием и соответствующим охлаждением добиваются полного осаждения этого соединения в мелкокристаллическом виде. Затем, тщательно изолируя от доступа влаги, повышают температуру под конец до 150 .

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия