Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

220 РАЗРЫВ СВЯЗЕЙ УГЛЕРОД-КИСЛОРОД
натрия, алюминия или магния. При этом метиловый спирт медленно отгоняется; при работе в вакууме процесс несколько ускоряется. После того как перегонка закончится, для удаления небольшого количества неизмененного метилового эфира остаток промывают 10-проц. серной кислотой, не реагирующей с эфиром гераниола, и получаю.. после очистки золотисто-желтое масло с т. кип. 188 при 4 мм.
Таким путем всегда удается заместить первичный спирт другим первичным и даже вторичным спиртом с более высокой температурой кипения; для получения сложных эфиров третичных спиртов этот метод, однако, неприменим.
В этом случае синтез ведут, по Верлею согласно нижеизложенному:
Сначала приготовляют муравьиный эфир того третичного спирта, который хотят проэтерифицировать определенной карбоновой кислотой. Для этого спирт оставляют стоять в течение нескольких дней с избытком смешанного ангидрида муравьиной и уксусной кислот (ср. стр. 213). В этих условиях от третичных спиртов вода не отщепляется. Затем муравьиный эфир, отделенный обычным способом, смешивают в молекулярном отношении с метиловым эфиром соответствующей карбоновой кислоты, добавляют 1/2о моля свободного третичного спирта и 1/20 моля натрия и нагревают до 100-120 . При этом медленно отгоняется наиболее низкокипящий компонент равновесной смеси - метиловый эфир муравьиной кислоты. Реакция иногда протекает довольно энергично и обычно завершается через 3-4 часа. Обработка остатка после перегонки специально не описана. Очевидно, ее проводят так же, как при проведении реакции с первичными и вторичными спиртами (см. выше).
Тот же метод может быть использован для получения фенпловых Эфиров.
3. ОМЫЛЕНИЕ АЦЕТАЛЕЙ И ОРТОЭФИРОВ
Для препаративных целей омыление ортоэфиров почти не имеет значения, так как оно приводит к образованию обычных карбоновых кислот, которые, все без исключения, могут быть получены иными, более удобными путями. В природе ортоэфиры, по-видимому, не встречаются.
Напротив, омыление ацеталей важно потому, что ненасыщенные альдегиды иногда получают синтетически через их ацетали, а также потому, что при синтезе альдегидов, по Гриньяру, часто сначала образуются ацетали.
Ацетали, так же как эфиры, гидролиз уются слабыми кислотами уже на холоду. В большинстве случаев достаточно только добавить небольшое количество соляной кислоты к раствору ацеталя в водном спирте.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия