Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

200 ОБРАЗОВАНИЕ СВЯЗЕЙ УГЛЕРОД - КИСЛОРОД
К 3000 триметиленхлоргидрина (ср. стр. 112) по каплям приливают 250 г ацетилхлорида, устраняя выделяющийся хлористый водород, под конец осторожно нагревают до прекращения выделения хлористого водорода и перегоняют. Получают 375 г фракции, кипящей при 160-166 , достаточно чистой для получения тримети-леноксида (ср. стр.187).
Особые условия ацилирования п. о л и г и д-роксильных соединений
Относительно просто протекает реакция только с гликолями. Их диацетаты часто образуются в качестве промежуточных продуктов при получении гликолей из дигалогенидов (ср. стр. 171). В гли-колях реагируют ступенчато одна за другой каждая из обеих гидроксильных групп; поэтому можно получать как моно-, так и смешанные гликолиды.
Но уже в глицерине явно проявляется сильно затрудняющее течение реакции влияние перемещения ацильной группы. В мо-ноглицеридах а- и (3-глицериды всегда находятся в равновесии:
GH2OOG-R CH2OH GHOH ; GHOOC-R
СН2ОН СН2ОН
Легко получаются только а-глицериды. Стоит назвать два метода, стимулирующих образование (З-глицеридов: можно ввести три-тиловые остатки, по Гельфериху (см. выше, стр. 186), в оба а-гидро-ксила действием тритилхлорида, который почти всегда реагирует только с первичными спиртовыми гидроксилъными группами, затем проэтерифицировать оставшийся свободным [3-гидроксил и снова отщепить тритиловые остатки, действуя ледяной уксусной кислотой и бромистым водородом. Успешное проведение реакции зависит от того, останется ли ацильная группа, стоящая в (3-по-ложении, на месте в условиях проведения последней реакции или она переместится.
По Бергману и Картеру [491], а-гидроксилы защищают путем образования ацеталя при действии альдегида, в частности бен-залъдегида, который особенно склонен к образованию 1,3-бензаль-СН2-0
глицерина СНОН СН-С6Н5 - Затем этерифицируют свободную»
I /
СН2 - 0
(3-гидроксильную группу, после чего бензальный остаток можно отщепить в виде толуола каталитическим методом, т. е. в очень мягких условиях.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия