Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

190 ОБРАЗОВАНИЕ СВЯЗЕЙ УГЛЕРОД - КИСЛОРОД
а) Этерифмкация карбоповыос кислот
Препаративное значение имеют следующие типовые реакции:
1. Самопроизвольное отщепление воды при взаимодействии карбоновых кислот со спиртами.
2. Отщепление воды при взаимодействии карбоновых кислот со спиртами под каталитическим воздействием сильной кислоты.
3. Отщепление неорганических солей при взаимодействии солей карбоновых кислот с алкилгалогенидами или алкилсульфатами.
4. Отщепление азота при взаимодействии карбоновых кислот с диазометаном или высшими гомологами диазометана.
Меньшее общее значение (хотя и существенное в специальных случаях) имеют, кроме того, следующие типовые реакции:
5. Отщепление галогеноводорода при взаимодействии галоген-ангидридов -или ангидридов карбоновых кислот со спиртами или отщепление неорганических солей при взаимодействии галоген-ангидридов карбоновых кислот с алкоголятами. Они имеют особое значение при ацилировании спиртов.
Самопроизвольное отщепление воды
Так как каждая карбоновая кислота должна катализировать собственную этерификацию в той мере, которая соответствует ее силе как кислоты, образование сложного эфира идет уже при простом нагревании кислоты со спиртом. Этот метод имеет наибольшее препаративное значение в следующих случаях: при получении моноэфиров дикарбоновых кислот или при образовании неполных эфиров поликарбоновых кислот, а также при получении сложных эфиров полигидроксильных соединений, например гликолей и, в частности, глицерина.
Понятно, что реакция протекает тем полнее, чем лучше удаетса удалить из реакционной смеси образовавшуюся воду. Это очень легко сделать, когда все вещества, принимающие.участие в реакции, кипят при температуре, превышающей температуру кипения воды, и когда ни одно из них не обладает большой летучестью с водяным паром. Возможность использования этого метода зависит от целого ряда условий.
Это можно пояснить на нескольких простых примерах.
Согласно Симону [463], амиловый эфир пировиноградной кислоты получают с 99-проц. выходом из пировиноградной кислоты и эквимолекулярного количества амилового спирта при нагревании под давлением водоструйного насоса с медленной отгонкой образующейся воды после того, как установится равновесие реакции, что достигается в течение нескольких часов. Правда, такие благо-
При взаимодействии ангидридов карбоновых кислот со спиртами происходит отщепление карбоновой кислоты. (Прим. ред.)

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия