Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

170 ОБРАЗОВАНИЕ СВЯЗЕЙ УГЛЕРОД - КИСЛОРОД
получаются из альдегидов путем их восстановления [см. примечание 24, стр. 612]. Относительно значения реакции Канниццаро в физиологической химии приходится ограничиться лишь упоминанием.
Получение этим методом пирослизевой кислоты и фурфурило-вого спирта из фурфурола описано в «Синт. орг. преп.», сб. 1, стр. 351. Как показали исследования в нашей лаборатории, прямое окисление фурфурола ни по одному из существующих методов не проходит удовлетворительно, по реакции же Канниццаро вынужденная ограниченность выхода окупается удобством процесса и получением ценных побочных продуктов.
2. ЗАМЕЩЕНИЕ ГАЛОГЕНА КИСЛОРОДОМ
Замещение галогена кислородом приводит к образованию спиртов, альдегидов или кетонов, карбоновых кислот и фенолов. Алифатически связанный галоген в зависимости от того, при каком атоме углерода он находится,- первичном, вторичном или третичном,-отщепляется с различной легкостью; см. выше,стр. 109.
а) Замена, галогена на гидропсилъиую группу
Для осуществления такой замены существуют следующие возможности: кипячение с водными щелочами или с суспензией окиси свинца или же обходный путь, состоящий в превращении гало-генопроизводного путем обработки его щелочным ацетатом в соответствующий эфир с последующим омылением. Достоинства и недостатки этих методов описаны в каждом элементарном пособии при получении гликоля из бромистого этилена. Во многих случаях возможно применение способа, предложенного Буво [396], состоящего в обработке кислородом эфирных растворов гриньяров-ских соединений галогенопроизводных с последующим разложением водой; в ароматическом ряду этот способ принципиально также вполне возможен. Вообще же редко представляется необходимость замены ароматически связанного галогена на гидро-ксильную группу. Поэтому мы ограничимся кратким описанием процесса на примере бензилового спирта. Бензилхлорид кипятят в течение 2 час. с трехкратным количеством свежеосажденной окиси свинца и десятикратным количеством воды [397]. В алифатическом ряду иодиды реагируют легче хлоридов. Флавицкий [398] получал изопропиловый спирт из йодистого изопропила с 10 частями воды и избытком окиси свинца, а последние следы иодида удалял влажной окисью серебра. Менье [399] кипятил в течение нескольких часов молекулярные количества хлористого бензила и поташа с 8-10 частями воды, пока на поверхности жидкости плавало масло. Выход бензилового спирта не указан

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия