Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

120 ОБРАЗОВАНИЕ СВЯЗЕЙ УГЛЕРОД - ГАЛОГЕН
Поэтому по прописи Штаудингера и Антеса [274] в течение 12 час. пропускают через 100 г чистого хлористого оксалила четырехкратное от рассчитанного количество бромистого водорода; после этого смеси дают стоять 6 час. и разгоняют ее. Получают 1460 чистого, слегка окрашенного бромом, бромистого оксалила, кипящего в пределах 100-106 . Бром можно удалить встряхиванием со ртутью, после чего чистый бромистый оксалил имеет т. кип. 102--103 при 720 мм и т. пл. -19,5 . При стоянии, особенно на свету, он разлагается.
Иодангидриды могут быть аналогичным путем получены с трех-иодистым фосфором или с фосфором и иодом. Но во многих случаях более удобно получение через хлорангидриды замещением хлора на иод при помощи йодистого кальция (см. Шпиндлер [275]).
Получение дихлоридов альдегидов и кетонов методически не отличается от получения хлорангидридов кислот и обычно проходит даже удобнее, так как получаются более устойчивые продукты.
4. ЗАМЕЩЕНИЕ АЗОТА НА ГАЛОГЕН
а) Диааосоединепия
Реакция, известная под названием диазотирования, в зависимости от обстоятельств проводится различно [см. примечание 13, стр. 608]. Если растворы солей диазония предназначены для сочетания, для реакции Зандмейера или для какой-либо иной последующей реакции, процесс в принципе состоит в следующем: Если диазотируемое основание растворимо в сильных кислотах, смешивают при подходящей, обычно низкой, температуре его минеральнокислую соль с азотистой кислотой, в большинстве случаев в виде нитрита натрия. При этом образуется раствор соли диазония по схеме R -NH2 • НХ HONO -» R -N2X 2Н20.
Если минеральнокислая соль амина нерастворима или трудно растворима в кислотах, ариламмониевую соль применяют в состоянии возможно тонкого измельчения, например после быстрой кристаллизации из теплых растворов, и смешивают с раствором нитрита натрия. При этом нередко можно получить раствор ди-азосоединения.
Если амин растворяется в щелочах, как в случае аминосульфо-кислот, во многих случаях смешивают щелочный раствор амино-сульфокислоты с нитритом натрия и смесь приливают к минеральной кислоте. При этом выпадает кристаллическое вещество, которое раньше называлось «внутренней солью диазония», как, например, O2S -\ / - N2) диазобензолсульфокислота из
I ------- I
I О I
сульфаниловой кислоты, в настоящее же время считается за

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия