Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

110 ОБРАЗОВАНИЕ СВЯЗЕЙ УГЛЕРОД - ГАЛОГЕН
Получающиеся галогениды не всегда являются устойчивыми веществами. Чем легче они образуются, тем легче от них снова отщепляется галогеноводород. Легче всего отщепляют галогено-водород третичные, труднее всего - первичные галогенопроиз-водные, причем из последних особенно трудно - нормальные, в то время как первичные галогенопроизводные с разветвленными цепями могут быть очень нестойкими. В предельном случае,как, например, для 2,2,2-триметилэтилбромида (СН3)3С-СН2Вг, тенденция к перегруппировке выражена настолько сильно, что это вещество вообще не удается получить.
Эта реакция никогда не проходит количественно, особенно же при препаративно подходящих условиях, поэтому почти всегда получается смесь спирта с галогенопроизводным, которую нельзя разделить полностью путем разгонки, так как спирты образуют азеотрошше смеси с соответствующими им галогенопронзводными., При разделении же химическим способом, путем встряхивания с концентрированной серной кислотой, нужно соблюдать большую осторожность.
В частности, вторичные спирты алифатического ряда реагируют с галогеноводородом сколько-нибудь однородно лишь в очень тщательно подобранных условиях. Поэтому получение в-чистом виде, например, трех нормальных монобромпентанов из соответствующих амиловых спиртов представляет собой довольно трудную задачу.
При замене алифатической гидроксильной группы хлором при помощи соляной кислоты надо принимать во внимание следующее:, так как растворимость хлористого водорода в спиртах ограничена, во многих случаях растворенного количества бывает недостаточно для полноты реакции. Поэтому иногда приходится разбавлять смесь большим количеством воды, что кажется на первый взгляд бессмысленным. Так, например, из 1 части этилового спирта и 2 частей воды при наеыщении хлористым водородом и постепенном нагревании получается хлористый этил с хорошим выходом. Если же добавить к спирту около половины (по весу) расплавленного хлористого цинка, хлористого водорода растворится больше и реакция пройдет полнее. В качестве связывающего воду вещества может служить также сульфат натрия.
Обычно не встречается необходимости в применении более сильно действующих средств, как РС13, РС15, SOC12, но в некоторых случаях оказывается ценной хлорокись фосфора, которая реагирует именно со спиртовым, но не карбоксильным гидрокси-лом. Так, при нагревании равных количеств бензиловой кислоты и РОС13 гладко получается дифенилхлоруксусная кислота.
Замещение гидроксильной группы на иод обычно достигается без труда. Для этого можно работать или с концентрированной иодистоводородной кислотой, или получать йодистый водород

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия