Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

l.QO ОБРАЗОВАНИЕ СВЯЗЕЙ УГЛЕРОД - ГАЛОГЕН
Галогенирование крезола невозможно изложить в деталях, так же как и подигалогенирование фенола. Можно только вкратце обсудить вопрос о полибромировании фенола.
Из о- и из л-бромфенола с избытком брома (2 моля) получается 2,4,6-трибромфенол (см. Кернер [227]). Кэстл и Левенгарт [228] нашли, что при дальнейшем бромировании бром присоединяется с образованием «трибромфенол брома», т. е. 2,4,6,6-тетрабромцик-.логексадиенона
,СВг = CHv
О = С СВг2
4,7 г фенола, содержащего небольшое количество воды, смешивают с водным раствором 13 мл брома, оставляют смесь на несколько часов, отсасывают продукт, сушат его на пористой тарелке и кристаллизуют из сероуглерода. Так же проходит хлорирование полифенолов, с образованием гидроароматических кетонов; например, из флороглюцина получается гексах-тор-трикетогексаметилен (см. стр. 95)
/СС1,- ССК СО СС12
CCljj -СО/
Прямое галогенирование нафтолов, невидимому , по причине небольшого практического значения, изучено менее точно, чем галогенирование фенолов. В нем нет ничего методически нового. Интересно, что простые эфиры фенолов хлорируются пятихдо-ристым фосфором в ядре; например, Аутенрит и Мюлингауз [229] установили, что из анизола получается л-хлоранизол; с РВг5 получается соответственно п броманизол.
Первичные ароматические амины галогенируются с такой легкостью, которая часто делает невозможным выделение моноза-мещеяных продуктов. Из анилина, как и из ацетанилида, получаются только 2,4-ди- и 2,4,6-тризамещенные. Наоборот, галогениг рование в растворе концентрированной серной кислоты (считая реагирующим веществом сульфат анилина) приводит к .«-производному. Поэтому получение продуктов галогенирования аминов проводится значительно удобнее путем восстановления галоген-нитропроизводных.
При этом наблюдаются реакции, которые по существу являются разновидностью прямого галогенирования, как, например, при образовании п-хлсранилина путем восстановления нитробензола в растворе крепкой соляной кислоты; в этом случае в качестве промежуточного продукта, так же как и при действии элементарного хлора, нужно допустить образование хлорфенил амина C6H5NHC1.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия