Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Беркман Б.Е. Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов
 
djvu / html
 

предупреждения возможности выпадения амина из водного раствора соли (щелочного металла) я-нитрозодифениламина в процессе его образования проводят гидрирование при температуре выше температуры плавления амина или в присутствии веществ, растворяющих его (бензол, хлорбензол и др.)188.
Разработаны методы получения н-нмимофенола непосредственно из нтри
получается фенилгидроксиламин, который затем перегруппировывается n-аминофенол (возможность такой перегруппировки была доказана еще Гаттер маном190 при электрохимическом восстановлении нитробензола).
Процесс каталитического превращения нитробензола в n-аминофенол протекает в присутствии суспензии платины, нанесенной на инертную поверхность, в разбавленной серной кислоте при температуре от 50 до 145 С и парциальном давлении водорода около 760 мм рт. ст. Реакция успешно проходит при пропускании водорода через реакционный сосуд, в котором находятся нитробензол, водный раствор минеральной кислоты, катализатор гидрогенизации и материал, адсорбирующий нитробензол при повышенной температуре. Водород подается в таком количестве, что давление в реакционном сосуде приблизительно равно атмосферному. По окончании реакции носитель катализатор;. и адсорбент отфильтровывают от продуктов реакции. В качестве катализатора гидрогенизации в процессе синтеза н-аминофенола применяется платина, нанесенная на кизельгур или углерод, в количестве от 0,000002 до 0,0001% по весу от используемой разбавленной минеральной кислоты. Хорошими адсорбентами нитробензола являются активированный уголь и кизельгур. Применение адсорбентов позволяет вводить в реакционную среду на 50% больше нитробензола, чем без них.
В реакционный сосуд с мешалкой, рубашкой и холодильником загружали 600 частей воды, 41 часть 98%-ной серной кислоты, 1 часть катализатора (1% платины, нанесенной на углерод) и 2 части активированного угля. При 85 С и перемешивании загружали V5 часть смеси, составленной из 34,1 части нитробензола и 13,8 части 98%-ной серной кислоты; при этом температура возрастала с 85 до 90 С. Водород пропускали с такой скоростью, чтобы давление в реакционном сосуде оставалось равным атмосферному. Через 2 ч прибавили смесь серной кислоты и нитробензола, содержащую 6,4 части нитробензола. За это время первая порция нитробензола была превращена в n-аминофенол. В даль нейшем аналогичные порции нитробензолыго-сернокислотной смеси прибавляли через каждые 2 ч. Через 15 ч смесь, содержащая 34,1 части нитробензол;;, была израсходована. Выход n-аминофенола составил 77,3%.
В. П. Шмонина и Д. В. Сокольский191 исследовали механизм гидрирования нитробензола в нейтральной и щелочной водно-спиртовой среде на скелетно-никелевом катализаторе и платине. Скорость реакции определялась по количеству поглощенного водорода в единицу времени. Ими установлено, что в щелочной среде на скелетно-никелевом катализаторе кривая скорости гидрирования имеет минимум и максимум. Скорость поглощения водорода убывает в начале гидрирования в 2-2,5 раза, а затем вновь возрастает в 3-3,5 раза к концу процесса. В водно-спиртовой среде на платине скорость гидрирования ни тробензола практически не изменяется от начала до конца реакции. На основании кинетических кривых и непрерывного по-ляриграф ического анализа реакционной массы авторы предло-
210

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340


Лабораторные методы и промышленная органическая химия