Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Беркман Б.Е. Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов
 
djvu / html
 

В соответствии с правилом X. Мартинсона, скорость нитрования нитробензола, нитротолуола и нитрохлорбензола замедляется в 105-107 раз по сравнению со скоростью нитрования бензола, толуола и хлорбензола3. Необходимое время пребывания реакционной массы в зоне реакции для получения динитро-соадинений исчисляется не долями секунды, а десятками минут и даже часами.
При одновременном введении в бензольное ядро заместителей, замедляющих и ускоряющих нитрование, суммарный эффект зависит от природы заместителей. Так, как уже указывалось, гидроксильная группа настолько ускоряет реакцию, что нитрование нитрокрезолов проходит легче, чем нитрование незамещенных углеводородов. Влияние других заместителей, ускоряющих нитрование при одновременном введении нитро-группы, сказывается меньше.
Интенсивность промышленного нитрования углеводородов на мононитросоединения практически не зависит от скорости реахции (если ф.н.а. нитросмеси несколько выше минимального) и определяется эффективностью перемешивания и теплообмена. При получении динитросоединений интенсивность промышленного нитрования зависит не только от перемешивания и теплопередачи, но и от скорости реакции.
Увеличение скорости реакции достигается повышением ф.<н.а. нитрующей смеси от 70 (при мононитровании) до 82-92, увеличением температуры нитрования соответственно от 40-60 до 80-90 С и повышением избытка азотной кислоты от 1-2 до 10-15%.
При нитровании бензола, толуола и хлорбензола допускается большое отклонение концентрации серной кислоты в нитросмеси от оптимального уровня,- При получении динитросоединений повышение содержания воды в серной кислоте, применяемой для нитрования нитробензола, с 10 до 20% вызывает замедление реакции нитрования в 3000 раз. Поэтому общее содержание H2SO4 в нитросмеси, используемой для динитрования, обычно увеличивается до 70-80% (при мононитровании оно составляет 50-60%). При этом концентрация H2S04 в процессе реакции изменяется >в меньшей степени, чем при моконитро-вании.
Еще медленнее Протекает образование тринитросоединений. При 25 С в среде H2SO4-0,3H2O тринитробензол вообще не образуется. Несмотря на высокие бризантные свойства три-нитробензола, он не нашел применения для снаряжения боеприпасов из-за невозможности его получения в промышленном масштабе114.
При 35 С в тех же условиях скорость образования тринитротолуола в миллион раз меньше скорости образования ди-китротолуола. Для нитрования динитротолуола в тринитро-
130

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340


Лабораторные методы и промышленная органическая химия