Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 3
 
djvu / html
 

индолы
некоторых простых индолов точно не было установлено [33 - 37].
СН3
/\
СН,
СН
XI XII XIII
В 1946 г. было доказано, что из ж-метоксифенилгидразона л-метокси-пропиофенона образуется производное • 6- метоксин дола [38]. Однако было также показано, что ж-карбоксифенилгидразон а-кетоноадипиновой кислоты дает оба возможных изомера [39].
В синтезе индола по методу Фишера применялись (с различным успехом) разнообразные катализаторы . Указывается, что использование инертного растворителя, например лигроина или метилнафталина, в присутствии хлористого цинка при температуре ниже 150 повышает выход индола [40]. Реакция проводилась также в этиловом спирте [31 а]. Установлено, что применявшийся Фишером большой избыток хлористого цинка не является необходимым; реакция протекает и в присутствии каталитических количеств этой соли [28, 29, 41]. В рассматриваемой реакции могут быть применены также такие соли, как полухлористая медь [10, 28, 29, 41], полубромистая медь [10, 28, 29, 41], хлорная платина [28, 29, 41],- хлористый кобальт [42], хлористый никель [42] и хлористое олово [43]. Реакцию катализируют, кроме того, порошки металлов: кобальта, никеля и меди [42]. Образование индола происходит и в присутствии некоторых кислотных катализаторов: концентрированной серной кислоты [44 - 46], спиртового раствора серной кислоты [47], спиртового раствора соляной кислоты [23], раствора соляной кислоты в уксусной кислоте [48] и уксусной кислоты [49] .
Отмечено каталитическое действие на реакцию Фишера таких различных веществ, как трехфтористый бор [24] и магнийорганические соединения [50].
Синтез Яппа - Клингемана. Синтез Яппа - Клингемана [51] оказался ценным дополнением к синтезу индола по Фишеру, поскольку он дает метод получения необходимых фенилгидразонов из хлористых фенилдиазониев и натриевых производных солей р-кетонокислот или их эфиров.
C6H5N2 Cl Na(CH3COCCOONa)-
\
CCOCH3
XIV
XV
NH- N XVI
CeH5N2Cl Na(CH3COCCOOC2H5)-
CCOOC2H5
XIV
XVII
NH-N
XVIII
Каталическое разложение арилгидразонов кетонов как видоизменение синтеза замещенных индолов по методу Фишера было открыто академиком А. Е. Арбузовым в 1910 г. [А. Е. Арбузов, В. М. Тихвинский, Вег., 43, 2301 (1910)]. В качестве катализатора наиболее часто употреблялась однохлористая медь [Вег., 43, 2301 (1910); ЖРХО, 45, 694, 697 (1913); ЖОХ, 6, 289 (1936)]; однако описано также применение хлористой платины, хлористого цинка и однобромистой меди [Вег., 43. 2301 (1910)].
Разложение арилгидразонов в присутствии однохлористой меди (0,1-0,2 г на 0,25-грамм-моля арилгидразона) проводилось нагреванием их до 200-270 : образующиеся при этом индолы отгонялись. Выходы соответствующих индолов, считая на очищенное вещество, составляли 43-72% теоретического. -Прим. ред.
В статье [49] приводится интересное обсуждение влияния различных кислотных катализаторов на замыкание цикла о-нитрофенилгидразонов.

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350


Лабораторные методы и промышленная органическая химия