Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 3
 
djvu / html
 

80
I. ХИМИЯ ИНДОЛОВ
гипотетическими схемами XXI-XXIII и XXI -XXIV -XXV.
НаС
/\
N хх
Н,С
/\
Н
XXI
/\
- /\, NCH3 Н
XXII
-нт
он.
Г V \ / \
\ /г N Л/ЧСС
-СН3
XXIII XXIV
-нт
(через стадию рас-крытия цикла)
N Н
XXV
Виткоп и Патрик [383] обнаружили интересную перегруппировку рассматриваемого типа, в результате которой при действии йодистого метил-магния на индоксил (XXVI) получается индоленин (XXIII) с выходом 10%.
НО
=0
CH3MgJ
\/\
/
\
СН3
CH3MgJ
/\
Н
XXVI
N
XXIII
\s\s\/
N
XXVII
Однако они показали, что тот же индоленин (XXIII) получался с 80%-ным выходом при реакции 11-окситетрагидрокарбазоленина (XXVII) с йодистым метилмагнием. Авторы предположили, что здесь происходит двойная перегруппировка Вагнера -Меервейна, так что соединение XXVI вначале превращается в вещество, образования которого можно было бы ожидать в результате реакции соединения XXVII с двумя молекулами йодистого метилмагния, а затем этот продукт вторично претерпевает перегруппировку Вагнера -Меервейна, превращаясь в соединение XXIII. Однако ни Виткапу и Патрику, ни кому-либо другому не удалось выделить промежуточное соединение определенной структуры, полученное присоединением магнийорганиче-ского соединения к -C=N- группе индоленинов. Эгот факт противоречит предложенному механизму.
Реакции присоединения к -С=М- группе. Известно, что индоленины содержат наиболее активную •-C=N- группу, способную присоединять амины, аммиак, уксусный ангидрид, хлористый бензоил и даже фенилгидра-зин. Указанные реакции были широко исследованы Лейксом и его сотрудниками. Их работа началась с исследования реакции между 1-бензилгидрин-доном-2 (I) и избытком фенилгидразина [373, 393]. Нагревая эти вещества при 130 , получали соединение (IV), которое при действии соляной кислоты отщепляло фенилгидразин, образуя хлоргидрат (V) ожидаемого

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350


Лабораторные методы и промышленная органическая химия