Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 3
 
djvu / html
 

8
I. ХИМИЯ ИНДОЛОВ
При этой реакции допустимы значительные изменения как в гидрази-новой, так и в карбонильной частях молекулы гидразона. Со времени открытия реакции Фишером она была применена к большому числу арилгидразонов альдегидов, кетонов, а также альдегидокислот, кетонокислот и их сложных эфиров. Однако отмечено, что для этой реакции существуют некоторые ограничения, которые нельзя объяснить структурой применяемых арилгидразонов. Например, превращение фенилгидразона ацетальдегида в индол провести не удалось [24]. Фенилгидразоны эфиров р-кетонокислот (V), как правило, более склонны образовывать пиразолоны (VI), чем индолы [25].
С НвСОСН2СООС2Н5
С Н5ССН2СООС2Н5
II
NNHC6H5
С Н6С
В одном случае из гидразона, имевшего свободную гидроксильную группу в фенильном ядре [26], не был получен индол.
Хотя можно ожидать, что при реакции Фишера из арилгидразонов несимметричных кетонов могут образоваться смеси продуктов [10], во всех известных случаях получалось только одно соединение [27]. Например, фенил-гидразоны метилпропилкетона (VII) [10, 28] образуют 2-метил-З-этилиндолы (VIII), а фенилгидразоны метилбутилкетона [29] дают 2-метил-З-пропилин-долы; в каждом случае образование индола происходит за счет соседней метиленовой группы [30].
СН2СН2СНз С-СН,
N-N I R
VII
C2H5 CH3
VIII
Более того, фенилгидразон (IX) метилизопропилкетона [31], не содержащий мстиленовую группу, преимущественно образует производное индо-ленина - 2,3,3-триметшшндоленин (X) (см. ниже), -а не замещенный индол.
СН
СН,
ЧСН3
с-сн»
IX
СН,
CH3 CH,
На основании данных [32], полученных при синтезах тетрагидрокар-базолов (стр. 236, 237), установлено, что из двух изомеров XII и XIII, которые могут образоваться в результате реакции .ме/тш-замещенных фенилгидразо-нов, получается главным образом соединение XII.
При реакции происходит удаление атома водорода, находящегся в пара-положении по отношению к заместителю. Строение этой части молекулы

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350


Лабораторные методы и промышленная органическая химия