Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 3
 
djvu / html
 

70
I. ХИМИЯ ИНДОЛОВ
анилином образуется 2,3,3-триметилиндоленин (VI).
CH3MgJ
R-C-C-R
II II СвН5-N N-С6Н5
I
СН3
I
------C-R
I И
C6H5-N-MgJ N-CeH,
HCI
СН3 R-C-
--------C-R
NHC6H5 О
R = CH3 или С6Н5) III
МН4С1 R = CH8
\/
NH»
NHC6H5
,/СНз XCH3
0=С-СН3
rv
S\
ШС6Н
с/сн,
ЧСН3
N=i-
СН3
\/\ //со»
Ч/ N
VI
Так как конденсация Бишлера приводит к возникновению индолов, то можно постулировать образование в этой реакции в качестве промежуточного продукта анилиноанила (V).
На первый взгляд реакция этого типа должна была бы послужить более солидной поддержкой механизма конденсации по схеме Бишлера, чем другие, ранее рассмотренные реакции. Гарри составила превосходный обзор наиболее известных фактов и теоретических рассуждений, касающихся этой и подобных ей реакций, приводящих к образованию индолов. Там же рассмотрен и механизм конденсации Бишлера. Кристаллический анилиноанил (V) действительно был получен при осторожном гидролизе хлористым аммонием продукта присоединения магнийорганического соединения к дианилу (II, R=CH3). Соединение V уже при перегонке в присутствии следов сернокислого натрия превращается в индоленин (VI). Так, например, анилиноанил, подобный дезил-анилиноанилу [122, 125], может существовать и легко претерпевает замыкание цикла с отщеплением анилина. Эта реакция во всех отношениях соответствует внутренней конденсации дезиланилина, приводящей к образованию 2,3-дифенилиндола. Она служит дальнейшим подтверждением того положения, что индол и индоленин в некоторых случаях, несомненно, могут получаться из а-ариламинокетонов, как это имеет место согласно механизму Бишлера.
Однако наблюдения Гарри поддерживают ранее высказанное положение о том, что не во всех случаях циклизация а-анилинокетонов в индолы или

 

1 10 20 30 40 50 60 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350


Лабораторные методы и промышленная органическая химия