Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 3
 
djvu / html
 

индолы
индола, тогда как другие оказались более пригодными для получения гомологов или производных индола. В этой главе сделана попытка ознакомить читателя с областью применения рассматриваемых синтезов. Однако недостаточное число проведенных исследований в некоторых случаях ставит серьезные ограничения при выполнении этой задачи. Обширный перечень методов синтеза индола и его производных приведен в монографии Хол-линса [14].
Индол и некоторые его гомологи были получены из кислородсодержащих производных индола. Превращение этих производных в сочетании с их синтезом представляет собой возможный способ получения индолов. Некоторые из этих методов имеют промышленное значение для производства самого индола. В 1866 г. Байер [4] открыл, что оксиндол при нагревании с цинковой пылью легко превращался в родоначальное соединение - индол. Этот способ был применен для синтеза замещенных индолов [15]. Можно также провести восстановление 1-метилоксиндолов в 1-метилиндолы с помощью алюмогидрида лития [16]. Наибольшее значение имеет реакция восстановления индоксила и индоксиловой кислоты в индол в щелочной среде [17, 18]. Индоксил и индоксил-2-карбоновая кислота легко синтезируются многими методами (см. ниже), положившими в прошлом начало получению синтетического индиго. Само индиго может быть восстановлено в индол в щелочной среде [19] или при перегонке с цинковой пылью [20].
Йндол-2-кагбоновая кислота и ее гомологи вследствие легкости декар-боксилирования также служат источником получения индолов (см. синтез Рейссерта5 стр. 14). Сугасава, Сатода и Янагисава [21] сообщили о получении индола с хорошим выходом путем каталитического дегидрирования индолина.
Синтез Фишера. Вероятно, наиболее широко применимым для синтеза производных индола является метод, открытый Эмилем Фишером. В 1884 г. Фишер и Гесс [22] нашли, что азотистое соединение, получающееся с малыми выходами при нагревании несимметричного метилфенилгидразона пировйно-градной кислоты (I) со спиртовым раствором хлористого водорода, в действительности было производным индола-1-метилиндол-2-карбоновой кислотой (II).
СН3
> I
с-соон I
со он
N
У сн3
СН3
I II
Несколькими годами позже Фишер [23] расширил и улучшил реакцию, применив в качестве катализатора безводный хлористый цинк. Реакция протекает при нагревании до 180-200 хорошо размешанной смеси гидразона с приблизительно пятикратным по весу количеством хлористого цинка.
По существу этот метод состоит в образовании соединения ряда индола из арилгидразона соответствующей структуры под влиянием кислотного катализатора с выделением аммиака. В общем виде реакция может быть изображена следующим образом:
CH2R3 / \ т.
I \ -3
Г R-------- NH
iv a ID
\/\ S
R, Ri
in iv

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350


Лабораторные методы и промышленная органическая химия