Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 3
 
djvu / html
 

330 V. БИЦИКЛИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ С АТОМОМ АЗОТА, ОБЩИМ ДВУМ ЦИКЛАМ
Обратный переход бербериновых алкалоидов в криптопиновые также вполне возможен; ангидроосноЕания типа XCV, полученные из N-метилгидро-окисей тетрзгидробербериновых злкзлоидов, преврзщзются в окиси зминов (CIII), которые при нзгревзнии с соляной кислотой в уксусной кислоте переходят в злкзлоиды криптопинового типз (CIV).
СН СН СНа
\/ V /V \/ V /\/ СТ4-ГН ГППН \/ \ /
СН I СН НС1 СН3СООН 1 со j
NCH3 CH2 - мснз CH2 > мсн3 СН,
СН2 СН, Н2С СН2 СН2 СНа
XCV CIII CIV
Знзкомством с этими своеобрззными преврзщениями мы обяззны прежде всего ззмечзтельным исследовзниям Перкинз млздшего, которому принзд-лежит общий метод синтезз злкзлоидов группы берберинз и криптопинз. Метод Перкинз может быть нзглядно иллюстрировзн примером синтеза криптопинз: 3,4-метилендиоксигомофтэлевую кислоту конденсируют с (З-верэтрил-этиламином; полученный гомофтзлимид (CV) осторожно гидролизуют щелочью и переводят в гомофтзлзминовую кислоту (CVI); метиловый эфир кислоты при нзгревзнии с хлорокисью фосфорз претерпевзет ззмыкзние циклз с обрз-зовзнием оксиэпиберберинз (СVII).
ОСН3 ОСН3 ОСН,
, - /
СН,
СО Г Г Г СО
N СН, I I NHC
/\/\ ;\ / /\/\ \.
О ( СО СН2 О С02НСН2
На
Н2С- О Н2С
cv cvi evil
При электролитическом восстановлении соединения CVII образуется тетрагидроэпиберберин - рацемат, соответствующий /-синактину, - который дает два хлорметилата. Последние превращали в два ангидрооснования, и ангидрооснование типа XCV было переведено через стадию образования окиси амина в криптопин.
Насыщенные соединения. О химических свойствах насыщенных циклических систем типа III известно немногое; изучение таких систем проводилось преимущественно в связи с нахождением их в растительных алкалоидах. Исходные основания представляют собой маслообразные вещества, которые дают хорошо кристаллизующиеся пикраты, пикролонаты, иодметилаты и т. д.
Расщепление N-метилгидроокиси октагидропиридоколина (норлупинана) по методу Гофмана и гидрирование полученных соединений должны привести к образованию двух оснований- 1-метил-2-н-бутилпиперидина (CVIII) и 1-ме-тилазациклодекана (CIX), -так как разрыв кольцз норлупинана может протекать по двум направлениям - а или б. Действительно, Клемо, Рамадж и Рэпер выделили два основания, В и Г, в виде их пикролонатов, а третье основание, Д, в виде пикрата.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 350


Лабораторные методы и промышленная органическая химия