Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 3
 
djvu / html
 

320 V. БИЦИКЛИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ С АТОМОМ АЗОТА, ОБЩИМ ДВУМ ЦИКЛАМ
СНг=СНСООС2Н6 Ш2СН2СООС2Н6
СООС2Н5
СН-СН2
I I NO2 CH2
СООС2Н5
CH2=CHCOOC2HS
СН2С1 I
СН2ОН
N
1) НС1 2) SOC12
N
Н2
J \/
СООС2Н5 СООСоН5
В этих реакциях нитропарафины присоединяются к различным эфирам акриловой кислоты в присутствии гидрата окиси триметилбензиламмония или ее бутилового эфира [73], причем выходы достигают примерно 60%; восстановительная циклизация протекает примерно на 75%. Синтезировать 1-азабицикло(2,2,1)гептан по этому методу не удалось.
Интересно, что 8-хлорметилпирролизидин не изменяется в условиях, которые вызывают перегруппировку аналогичных моноциклических и ациклических р-хлораминов.
Синтезы ароматических соединений. Клемо и Рамадж описали два случая получения семиароматических кетонов из N-цианоалкилпирролов (XLVIII) с помощью синтеза Геша [74]. При взаимодействии пирролкалия и циан-этилового эфира л-толуолсульфокислоты произошло образование соединения XLVIII (п=2), из которого был получен 1-кетодигидродипиррол (XLIX) [74]. Аналогичным образом пирролкалий и цианистый 3-бромпропил дали соединение XLVIII (п-3), из которого затем был синтезирован 8-кето-5,6,7,8-тетрагидропирроколин (L).
СО
п
X(CH2)rtCN
N(CH2)«CN V
XLVIII
/ -/ И
-i 90j
N СН2
СН2
XL1X
СН2
Пирроколин был открыт Шольтцем [75], когда он занимался исследованием действия уксусного ангидрида на а-пиколин при высокой температуре; было получено соединение C12II11O2N, которое при гидролизе соляной кислотой дало пирроколин. После того, как Чичибабин [76] открыл общий метод синтеза 2-алкил- и 2-арилпирроколинов (LII), он показал, что соединение C12HuOaN является 1,3-диацетилпирроколином 1). Метод Чичибабина заключается в нагревании четвертичных солей, образованных а-галогенокетонами и а-пиколином, с водным раствором бикарбоната натрия.
СН,
\/
СН3
/\
N
NaHCOs
CH2CO-R
СОСН3
\/\
X-
CH2COR
LI
If \/\S
L1I

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 340 350


Лабораторные методы и промышленная органическая химия