Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 3
 
djvu / html
 

fO V. БИЦИКЛИЧЕСКИЙ СИСТЕМЫ С АТОМОМ АЗОТА, ОБЩИМ ДВУМ ЦИКЛАМ
ТИП III. ГРУППА ПИРРОКОЛИНА-ПИРИДОКОЛИНА
Эта группа соединений включает циклические системы как ароматического, так и насыщенного характера. Главными представителями ароматических соединений являются 1,2-дипиррол (I), пирроколин (II) и пиридоко-.лин (Ш).
III
Благодаря структурному сходству с индолом пирроколин называют также и индолизином и пириндолом. Пиридоколин иногда именуют хинолизином.
Сполна гидрированными производными являются пирролизидин (IV), октагидропирроколин (V) (который называют также октагидроиндолизином, октагидропириндолом, пиперолидином и 8-коницеином) и октагидропиридоколин (VI), иначе именуемый октагидрохинолизином, пиперидоколином и норлу-пинаном. Порядок нумерации основан на правилах, принятых для соединений ароматического ряда, а не для азабициклоалканов .
7СН2-СН-СН21
I I I
6СН2 N СН22
\ /4\ / СН2 СН2 5 з
IV
СН, \э СН-СН21
I I I
6СН2 N СН22
\ /4\ / СН2 СН2 5 з
9 I
СН2 СН2 / \ю/ \ «СИ, СН СЬ

N СН2.
Ч /5\
СН2
6 4
VI
ей
Получение насыщенных соединений. Удобно рассмотреть вначале те синтетические методы, которые приводят к образованию полностью насыщенных соединений. Их можно разбить на три основные группы: 1) внутримолекулярное алкилирование аминогруппы, 2) внутримолекулярная циклодегидрата-дия соответствующего аминоспирта и 3) замыкание цикла при конденсации по Дикману. Первые два метода были также использованы и для синтеза соединений группы хинуклидина.
Методы внутримолекулярного алкилирования. Для этой цели используют реакции типов б и в, приведенные выше (сгр. 294). быс-(Бромалкил)-метиламины (VIII), необходимые для проведения превращения по схеме б, могут быть легко получены из быс-(этоксиалкил)малоновых эфиров (VII) следующим рядом реакций:
С2Н50(СН2)П,
\
С2Н50(СН2)Г» /
VII
;с(со2с2н5)2
Гидролиз \
-СОг /
,СНСО2Н
через азид
НВг
Вг(СН2)пч
Br(CH2)m
VIII
;CHNH,
Имеется превосходный обзор по пирроколину и октагидропирроколину [48J.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 330 340 350


Лабораторные методы и промышленная органическая химия