300 V. БИЦИКЛИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ С АТОМОМ АЗОТА. ОБЩИМ ДВУМ ЦИКЛАМ
Подобным же образом 4-пиранэтилкетон (XXXIX) конденсировали с этиловым эфиром бромуксусной кислоты и цинком и образовавшийся сложный эфир (XL) гидрировали и гидролизовали в кислоту XLI.
СН2—СН2 О СНСОС2Н5
\ / сн»—сн»
XXXIX
через карбинол
С2Н5
(ВгСН2СН2)гСНСН
/ \
Вг
сн-с
С2Н5
СНС02С2Н5
XL
С2Н5
(ВгСН2СН2)2СНСН
/ \
CH2NH
XLIII
С2Н,
снсн
СН2С02Н
XLI
снсн / \
С2Н5
СН2МН8
XLII
сн
—— ft
СН2
СН2 I СНг
нссгн5 • сн.
N XLIV
Карбоксильную группу замещали аминогруппой по реакции Курциуса— Шмидта и амин XLII превращали в дибромалкиламин (XLIII), из которого далее был получен 3-этилхинуклидин (XXXII). Несколько ранее Прелог описал применение пираналкилкетонов для синтеза 7-алкил-1-азабицикло-(2,2,1)гептанов [34]. Например, кетон XXXIX восстанавливали в карбинол, который превращали в трибромалкан; из последнего при обработке рас1-твором аммиака в метиловом спирте был получен 7-этил-1-азабицикло(2,2,1)-гептан (XLIV).
2,6-Диметил-1-азабицикло(2,2,1)гептан (XLVI) также был синтезирован действием бромистоводородной кислоты и щелочи на диаллилэтил-амин (XLV); кроме того, в результате этой реакции образуется 2-метил-4-аллил-пирролидин (XLVII) [35].
CH2NH2
сн
СН2 СН2
сн сн
II II
СН2 СНг
XLV
СН
1) НВг
2) КОН'
СН2
СН2
. СН2 СН3СН СНСН3
XLVI
СНг=СНСН2СН—СН2
СН2 СНСН,
XLVII
Алкалоиды хиииой корки. Обзор 1-азабициклоалканов типа II был бы неполным, если бы в него не были включены некоторые сведения относительно