Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 3
 
djvu / html
 

290 V. РИЦИКЛИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ С АТОМОМ АЗОТА, ОБЩИМ ДВУМ ЦИКЛАМ
Таблица 1
Янтарный диаль-дегид Солянокислый метиламин Ацетон-дикарбо-иовая кислота Буферный раствор Температура, Продолжительность реакции, дни- -
Опыт I УИ/45 М/25 М/20 М/Ю 25 3
Опыт 2 М/45 М/25 М/25 М/12 20-22 3
рН 3,0 5,0 7,0 9,0 11,0 13,0
Выход вещества Опыт 1 47 54 65 66 86 3
(в виде пикрата), Опыт 2 68 83 78 61 64 5
При рН < 13 выходы тропинона мало зависят от кислотности среды и де- карбоксилирование тропинондикарбоновой кислоты происходит, невидимому,, спонтанно. Если же рН=13, то декарбоксилирование протекает лишь в очень слабой степени и выход тропинона резко падает; однако после декарбоксили-рования кислотой было получено еще 65% тропинона.
Такое же исследование было проведено с глутаровым диальдегидом; условия и полученные результаты приведены в табл. 2.
Таблица 2
Глутаро-вый ди- Солянокислый метил- Ацетинди-карбоно-вая кис- Буферный раствор Температура, Продолжительность
альдегид амин лота С реакции.
Дни
Опыт 1 М/50 М/40 М/40 М/40 25 8
Опыт 2 М/20 М/50 М/50 М/10 20-22 3
рН 3,0 5,0 7,0 9,0 11,0 13,0
Выход вещества (в ви- Опыт 1 62 71 72 39 36 53
де пиперонилидино- Опыт 2 60 69 50 28 30 20
вого производного),
ф-Пеллетьерин был выделен в виде дипиперонилидинового производного: Следует отметить, что декарбоксилирование происходило даже при рН=13, но что образование ф-пеллетьерина при рН > 7 представляет собой довольно медленную реакцию: выходы, достигнутые при 8-дневном проведении синтеза, значительно выше тех, которые были получены при 3-дневном.
Шепф и Леман нашли, что синтез тропинона осуществить не удастся, если ацетондикарбоновую кислоту заменить ацетоуксусной; при этом вместо тропинона образуется М-метил-2,5-диацетонилпирролидин (XXI); причина, повидимому, заключается в том, что промежуточное соединение (XX) легче реагирует со второй молекулой ацетоуксусной кислоты, чем с конечной

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 310 320 330 340 350


Лабораторные методы и промышленная органическая химия