Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 3
 
djvu / html
 

280 iv. пириндин, хининдин и РОДСТВЕННЫЕ им СОЕДИНЕНИЯ
к образованию (с хорошим выходом) 9-феноксипроизводного. 9-Аминосоеди-нение можно, однако, получить, нагревая 9-хлорпроизводное с насыщенным спиртовым раствором аммиака в присутствии следов уксуснокислой меди в запаянной трубке при 220-240 (том IV) [29]. Выход амина составляет 50-60%.
Метиленовая группа, занимающая по отношению к атому азота в цикле а-положение, проявляет такую же реакционную способность, как и меч ильная группа хинальдина. Так, она легко вступает в конденсацию со щавелевым эфиром, образуя а-кетоноэфир [30] (том IV). Конденсация иодметилата 1-циклопента[6]хинолина с такими соединениями, как л-диметиламинобенз-альдегид, в присутствии пиперидина (том IV) [31] или в кипящем уксусном ангидриде [32] протекает с высоким выходом, достигающим 95%. Исходя из иодметилата был получен ряд карбоцианиновых красителей.
Были исследованы и некоторые пергидропроизводные 1-циклопента[6]-хинолина. При их рассмотрении приходится использовать систему нумерации, указанную на схеме XXПа (стр. 278). Перкин и Плант [33] восстановили 2,3-дигидро-1-циклопента[6]хинолин (XXIII) оловом и соляной кислотой; образовавшаяся маслянистая смесь цис- и транс-2,3,4,5,12,13-гексагидропро-изводных (XXIX) была разделена на компоненты фракционированной кристаллизацией бензоильных производных [33]. Свободные основания, одно из которых является кристаллическим и имеет т. пл. 67 , а второе представляет собой масло, кипящее при 284 (762 мм), были получены в отношении 1 :3. Несмотря на отсутствие определенных доказательств, твердому изомеру целесообразно приписать транс-конфигурацию.
XXX чш-XXIX «V Интересно отметить, что при аналогичном восстановлении тетрагидро-карбазола транс-изомер образуется всего лишь в количестве 1-2%.
При электролитическом восстановлении соединения XXII циС- и трансформы образуются в отношении 12:1, тогда как электролитическое восстановление тетрагидрокарбазола почти совсем не дает тракс-гексагидрокарбазола.
Каталитическое восстановление соединения XXIII приводит к получению двух изомерных гексагидропроизводных [34]. Одно из них представляет собой маслообразное вещество; оно дает бензоат (т. пл. 157 ) и, повидимому, идентично одному из изомеров, описанных Перкином и Плантом. Второй изомер не бензоилируется, и предполагают, что он имеет строение 2,3-три-метилен-5,6-тетраметиленпиридина (XXX). Дальнейшее восстановление соединения XXX натрием в спирте приводит к образованию полностью насыщенного пергидросоединени я.
1-Циклопента[с]хинолин. Подобно тому, как в результате синтеза Конрада-Лимпаха (том IV) может получиться либо 2-, либо 4-оксихинолин, конденсация ароматического амина с этиловым эфиром циклопентанон-2-кар-бонрвой кислоты может протекать по двум направлениям, приводящим к образованию 1-цнклопента[6]хинолина (стр. 279) или 1-циклопента[с]хино-лина [3,35]. Этим путем был получен 4-окси-2,3-дигидро-1-циклопента[с]-хинолин [XXXI]. Однако попытка осуществить замыкание цикла у продукта конденсации анилина и 2-оксиметиленциклопентанона окончилась неудачей; при этом происходило только сульфирование с образованием соединения XXXII.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 300 310 320 330 340 350


Лабораторные методы и промышленная органическая химия