Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 3
 
djvu / html
 

240
III. ХИМИЯ КАРБЛЗОЛА
разрушаются под действием спиртового раствора хлористого водорода [52], На основе предположения, согласно которому дегидратация происходит в положении i ,2, эти авторы считают, что продуктом реакции является 2-диметиламинометил-9-метил-3,4-дигидрокарбазол.
/=
V
\CH2N(CH3)2
СН3
Раберг и Смолл отмечают, что спирты ряда тетрагидрофенантрена в этой реакции ведут себя аналогично [53].
Единственным примером дигидрокарбазола с твердо установленным строением является 2,3-дигидрокарбазол, полученный Плантом и Томлин-соном из i 1-окси-2,3,4,11-тетрагидрокарбазола путем дегидратации уксусным ангидридом [54].
ОН
Г
/\
\/\ \/
н
н
Тетрагидрокарбазол. Вследствие того, что синтез карбазолов по методу Борша непременно протекает1 через стадию образования соответствующего тетрагидросоединения, в литературе описано большое количество 1,2,3,4-тетрагидрокарбазолов. Так как реакции тетрагидрокарбазола рассматриваются в настоящем разделе совместно с реакциями карбазола, а свойства тетрагидрокарбазола были уже приведены выше (стр. 233, 234), то отдельное описание получения и свойств тетрагидрокарбазола как продукта гидрирования карбазола здесь не дается.
Гексагидрокарбазол. Гексагидрокарбазол получается при прямом гидрировании карбазола и тетрагидрокарбазола. Олово и соляная кислота [55] восстанавливают тетрагидрокарбазол в Гексагидрокарбазол с почти количественным выходом; так же протекает и электролитическое восстановление тетрагидрокарбазола [56]. Гексагидрокарбазол (X) имеет строение 1,2,3,4,10,11-гексагидропроизводного, что с несомненностью подтверждается получением его из тетрагидрокарбазола.
/\ /\
Н
н
Н х
Насыщенность углерод-углеродной связи, находящейся в положении 10-11, может быть доказана, по данным Гарнея, Перкина и Планта, существованием двух стереоизомерных форм гексагидрокарбазола [57]. При восстановлении 900 г тетрагидрокарбазола оловом и соляной кислотой было получено 98% гексагидропроизводного. плавившегося при 99 , и только 1,3% (12 г) стереоизомера, плавившегося при 127 .
Изомерия гексагидрокарбазола напоминает ыс-транс-изомерию гекса-гидрогидринданона [58], так как расщепление алициклического и пятичлен-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350


Лабораторные методы и промышленная органическая химия