Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 3
 
djvu / html
 

160
I. ХИМИЯ ИНДОЛОВ
с изатином в пиридине [698] приводит к образованию 1 -бензоилизатина (116).
=о =о
н
I
=0
COR
Па, R = CH3 II6,R =
Имеются сведения о получении 1-бензосульфонил- [699] и 1-фенилаце-тилизатинов [533]. Способность натриевой соли изатина давать N-замещен-ные производные используется в реакциях с этиловым эфиром хлоругольной кислоты [695, 700-703], хлорангидридом кислого этилового эфира щавелевой кислоты [695], а также с этиловыми эфирами хлоруксусной [704, 705], бромуксусной [531] и хлормалоновой [705] кислот.
Образование N- и О-алкилпроизводных изатина было уже обсуждено в связи с вопросом о таутомерии изатина. 1-Алкилизатины представляют собой довольно устойчивые вещества, растворяющиеся в щелочи с образованием солей N-алкилизатиновой кислоты, из которых при подкислении снова выделяется 1-алкилизатин. С другой стороны, при подкислении щелочных растворов О-алкилпроизводных выделение изатина сопровождается потерей алкильной группы. Если оставить красный О-метилизатин на свету или в атмосфере влажного воздуха, то он довольно быстро переходит в желтый «метилизатоид»-продукт бимолекулярной конденсации [626, 630, 676, 706-708]. Это вещество сыграло важную роль в дискуссии между Геллером и Ганчем, занимавшихся вопросом о существовании и природе ди- и тримо-лекулярных производных изатина [632].
Галогенирование, нитрование и сульфирование. В большинстве случаев галогенирование, нитрование и сульфирование изатина (I) не связано с какими-либо осложнениями. Как и следует ожидать, в результате ориентирующего влияния гетероциклического ядра, содержащего атом азота, замещение в бензольном ядре происходит в положении 5 (II). В некоторых случаях, если применяется избыток реагента, получаются 5,7-дизамещенные соединения (III).
=0
или
н
II
=0

III
5-Хлор- [623, 698, 709, 710], 5,7-дихлор- [710-712], 5-бром- [623, 663, 698, 706] и 5,7-дибромизатины [623, 698, 706, 713] образуются при прямом галогенировании. Хотя 5-иодизатин может быть получен действием хлористого иода на изатин [516, 714], ввести второй атом иода в положение 7 таким путем не удалось [684, 685]. 5,7-Дииодизатин был синтезирован окислением тетраиодиндиго [685].
При нагревании изатина в бензольном растворе с пятихлористым фосфором образуется так называемый изатин-а-хлорид (IV) [710, 715]. При низкой температуре те же самые реагенты дают 3,3-дихлороксиндол (V) [444]. 1-Алкилизатины, как и следует ожидать, образуют только 1-алкил-3,3-ди-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350


Лабораторные методы и промышленная органическая химия