Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 3
 
djvu / html
 

140 i. химия индолов
Индоксил встречается в природе в виде глюкозида индикана (I), C14H17O6N• ЗН2О [567], в растениях Indigofera, произрастающих в Восточной Азии, и в вайде (синили), Isatis tinctoria, культивировавшейся в Европе для изготовления красителя. Гидролиз индикана (I), как ферментативный [568], так и кислотный [568, 569], приводит к образованию индоксила (III), который легко окисляется в индиго (синее) (IV) кислородом воздуха.
Калиевая соль (V) индоксилсерной кислоты (иногда называемая урин-индиканом или просто индиканом) является обычной составной частью мочи и представляет собой продукт детоксикации индола [570].
OSO3K
N Н
V
Структура этой соли была доказана ее синтезом из индоксила [571].
Синтезы индоксилов
Хотя индоксил был получен Байером [572] еще в 1881 г., только почти двадцать лет спустя Форлендер и Дрешер [573] выделили это вещество в чистом виде и охарактеризовали его. Следует напомнить, что в течение указанного периода большинство исследователей ставило своей целью разработать промышленный синтез индиго и не было обращено внимания на выделение индоксила, так как последний легко окисляется с образованием красителя. Большая часть литературы, касающейся синтеза индоксила, запатентована. Читателю можно рекомендовать монографию Холлинса [14], в которой приводится обзор старой патентной литературы.
Впервые синтез индоксила был выполнен Байером [5, 572]. Байер нашел, что этиловый эфир о-нитрофенилпропиоловой кислоты (I) под действием холодной концентрированной серной кислоты превращается в эфир изато-геновой кислоты (II), который восстанавливается сульфидом аммония до эфира (III) индоксил-2-карбоновой кислоты. Последний после щелочного гидролиза теряет при нагревании двуокись углерода и дает раствор инДо-ксила (IV).
/>,С=ССООС,НВ
I N02


N/V
гч N
4
о
II III
СООС2Н5
Г
Н
IV
Этот тип синтеза индоксила был распространен Пфейффером [574] на фотохимическое превращение о-нитротоланов (V), дихлоридов о-нитростиль-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350


Лабораторные методы и промышленная органическая химия