Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 3
 
djvu / html
 

fOO
I. ХИМИЯ ИНДОЛОВ
Вг Br/\CH(COOC2H5)2
Sn-HC]
N H
IX X
Одну из причин, ограничивавших широкое применение синтеза Байера, а именно, трудность получения соответствующим образом замещенных фе-нилуксусных кислот, удалось обойти в результате открытия Рейссертом [103] того факта, что о-нитротолуол (XI) -вступает в конденсацию с этиловым эфиром щавелевой кислоты, образуя этиловый эфир о-нитрофенилпиро-виноградной кислоты (XII); последний после гидролиза и окисления перекисью водорода легко превращается в о-нитрофенилуксусную кислоту (XIII).
(СООС2Н5)2
С2н5оыа Г >СН2СОСООС2Н6 н2о2 j CH2COOH V- » UN a
XI XII XIII
Рейссерт и Шерк [463] вскоре применили этот метод для синтеза 5-ме-тилоксиндола, восстановив оловом и соляной кислотой соответствующую нитрофенилуксусную кислоту, полученную из 2-нитро-ж-ксилола.
а-Замещенные о-нитрофенилуксусные кислоты (XIV, XVI, XIX), получаемые конденсацией о-нитрофенилуксусной кислоты с альдегидами [464, 465] или соединениями, имеющими активные метиленовые группы (XVIII) [305], применялись для синтеза 3-замещенных оксиндолов (XV, XVII, XX) довольно сложной структуры.
Н
,СН2СООН
RCH=O
NO,
-CCH(OH)R COOH
\/\
CH(OH)R =O
XIII
/>,СН2СООН
I NOg
XIII
N0a
XIII
XIV
XV
RCH=O
-C=CHR
I --
\/
.NOa COOH
=CHR [465
XVI
=0
N H
XVII
CHa=C(COOCaH6)2-----
XVIII
-СНСН2СН(СООС2Н5)2[305]
3 стадии
IN02 COOH
NHa -CH2CHCOOH
J=o
H
XIX XX
Олово и соляная кислота, первоначально применявшиеся в синтезе Байера в качестве восстанавливающего средства [425, 459, 461], в дальнейшем были успешно заменены различными другими реагентами. Среди них следует указать на цинк и уксусную кислоту [466], железо и уксусную кислоту [466],

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350


Лабораторные методы и промышленная органическая химия